[發(fā)明專利]一種一維鏈狀銪(III)有機(jī)配位聚合物及其制備方法和應(yīng)用

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710106808.1
• 申請日: 2017-02-27
• 公開（公告）號: CN106893110A
• 公開（公告）日: 2017-06-27
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李薇;李翀宇;李昶紅;李玉林;譚雄文
• 申請（專利權(quán)）人: 衡陽師范學(xué)院
• 主分類號: C08G83/00
• 分類號: C08G83/00;C08G63/16;C08G63/84;C09K11/06
• 代理公司: 長沙市融智專利事務(wù)所43114
• 代理人: 魏娟

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種銪(III)有機(jī)配位聚合物，特別涉及一種一維鏈狀銪(III)有機(jī)配位聚合物及其制備方法和銪(III)有機(jī)配位聚合物作為發(fā)光材料或催化材料的應(yīng)用，屬于新型催化材料合成領(lǐng)域。

背景技術(shù)

稀土發(fā)光材料具有其它發(fā)光材料所不具備的發(fā)光亮度高、余輝時間長、發(fā)射光波長可調(diào)、無輻射無污染等優(yōu)點(diǎn),因此它已經(jīng)成為節(jié)能照明、顯示器、光電器件和特種光源(如：促進(jìn)植物生長、紫外消毒、醫(yī)療保健、夜光顯示和模擬自然光全光譜光源等)生產(chǎn)中不可或缺的基礎(chǔ)材料。稀土配位聚合物發(fā)光材料的研究是最近幾年活躍的課題。以往對發(fā)光材料的研發(fā)工作多集中在無機(jī)化合物體系中,自從有機(jī)電致發(fā)光(OEL)成功地可實(shí)現(xiàn)新一代的平板顯示器后,大大刺激人們的興趣。已有文獻(xiàn)報道稀土配合物催化ε-己內(nèi)酯聚合，苯甲醇氧化，安息香的氧化，但以往的報道絕大部分基于稀土無機(jī)配合物，對于稀土配位聚合物的在這幾類氧化，聚合反應(yīng)中的催化性能報道較少。

發(fā)明內(nèi)容

針對現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷，本發(fā)明的一個目的是在于提供一種具有一維鏈狀結(jié)構(gòu)的銪(III)有機(jī)配位聚合物。

本發(fā)明的另一個目的是在于提供一種操作簡單、反應(yīng)條件溫和、高產(chǎn)率的制備所述一維鏈狀銪(III)有機(jī)配位聚合物的方法，該方法能得到晶體相均勻，高純度的一維鏈狀結(jié)構(gòu)的銪(III)有機(jī)配位聚合物產(chǎn)品。

本發(fā)明的第三個目的是在于提供所述一維鏈狀銪(III)有機(jī)配位聚合物作為發(fā)光材料的應(yīng)用，其具有很好的熒光性能，是一種很有潛力發(fā)光材料。

本發(fā)明的第四個目的是在于提供所述一維鏈狀銪(III)有機(jī)配位聚合物作為催化劑的應(yīng)用，其對聚酯的合成表現(xiàn)出較高的催化反應(yīng)活性，特別適應(yīng)于催化二元醇和二元酸合成線性聚酯。

為了實(shí)現(xiàn)上述技術(shù)目的，本發(fā)明提供了一種一維鏈狀銪(III)有機(jī)配位聚合物，該有機(jī)配位聚合物具有式1重復(fù)結(jié)構(gòu)單元：

[Eu₂(C₇H₅OCl₂COO)₆(C₁₂H₈N₂)₂]

式1

其中，

C₇H₅OCl₂COO的結(jié)構(gòu)為：

C₁₂H₈N₂的結(jié)構(gòu)為：

本發(fā)明的一維鏈狀銪(III)有機(jī)配位聚合物的重復(fù)單元結(jié)構(gòu)如式2：

本發(fā)明的一維鏈狀銪(III)有機(jī)配位聚合物由式2重復(fù)結(jié)構(gòu)單元通過2,4-二氯苯氧乙酸根的氧原子與相鄰兩個銪配位鏈接成分子量不定的一維鏈狀金屬有機(jī)配位物。

本發(fā)明的一維鏈狀銪(III)有機(jī)配位聚合物屬單斜晶系，空間群為P2(1)/n；晶胞參數(shù)：β＝103.852(5)°，M_r＝992.22，Dc＝1.767g/cm³，Z＝4，μ(MoKα)＝2.170mm^-1，F(xiàn)(000)＝1960。

本發(fā)明的一維鏈狀銪(III)配位聚合物，全部數(shù)據(jù)經(jīng)Lp因子和經(jīng)驗(yàn)吸收校正。晶體結(jié)構(gòu)采用SHELXS-97程序由直接法解出，結(jié)構(gòu)精修采用SHELXL-97程序，對氫原子和非氫原子分別采用各向同性和各向異性溫度因子進(jìn)行全矩陣最小二乘法修正。最終偏離因子R₁＝0.0469，wR₂＝0.1102；w＝1/[S²(F₀²)+(0.0322P)²+1.68650P]，其中P＝(F₀²+2F_c²)/3；(Δ/σ)_max＝0.000；S＝1.088。

本發(fā)明的一維鏈狀銪(III)配位聚合物中配合物分子是由2個銪(III)離子、6個2,4-二氯苯氧乙酸根離子、2個1.10-鄰菲啰啉分子組成，通過6個2,4-二氯苯氧乙酸根離子與銪離子橋聯(lián)，形成一維鏈狀結(jié)構(gòu)；相鄰的兩個銪離子通過4個2,4-二氯苯氧乙酸根離子橋聯(lián)，形成一個雙核籠狀結(jié)構(gòu)，銪(III)離子與來自6個2,4-二氯苯氧乙酸根離子的6個氧原子、1個1.10-鄰菲啰啉分子的2個氮原子原子配位；銪(III)離子處于八配位的四方反棱柱體的配位環(huán)境中。