[發(fā)明專利]通過碳-碳三鍵形成構(gòu)筑聚合物的聚合方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710106051.6
• 申請日: 2017-02-27
• 公開（公告）號: CN106947063B
• 公開（公告）日: 2018-12-04
• 發(fā)明（設計）人: 王齊;任麗美
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江大學
• 主分類號: C08G61/02
• 分類號: C08G61/02
• 代理公司: 杭州中成專利事務所有限公司 33212
• 代理人: 周世駿

本發(fā)明涉及聚合物制備技術(shù)，旨在提供一種通過碳?碳三鍵形成構(gòu)筑聚合物的聚合方法。該方法包括：將銅和作為單體的雙三溴化合物進行脫氧處理；將多元胺加入預先脫氧的干燥溶劑中進行脫氧處理，并與前者混合，在攪拌條件下進行聚合反應；反應結(jié)束后除去未反應的銅及銅的配合物，得到含碳?碳三鍵的聚合物。本發(fā)明的合成條件溫和，雙三溴化合物合成方便，結(jié)構(gòu)可變，方便、高效；本發(fā)明為合成聚(亞芳基亞乙炔基)類共軛聚合物提供了一條新途徑，能在一種較溫和的條件下，采用不含炔基的單體，聚合得到主鏈共軛的具有光電功能的聚合物。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于聚合物制備技術(shù)，特別涉及一種通過碳-碳三鍵形成構(gòu)筑聚合物的聚合方法。

背景技術(shù)

從小分子單體制備聚合物是單體之間形成新的化學鍵的過程。迄今為止，聚合過程中形成的化學鍵主要以單鍵或雙鍵為主。例如，烯烴的加成聚合是形成了新的碳-碳單鍵；酸醇的縮合聚合是形成了新的碳氧單鍵。通過化學反應在單體間不斷形成碳-碳三鍵，進而形成聚合物，這樣的方法很少見報道。

目前，通過在單體之間形成碳-碳三鍵的策略制備聚合物的主要方法是炔烴易位聚合(alkyne metathesis polymerization)，主要包括環(huán)炔烴的開環(huán)易位聚合(ring-opening alkyne metathesis polymerization,ROAMP)和非環(huán)二炔烴的易位聚合(acyclicdiyne metathesis polymerization,ADIMP)，如式1所示。用于炔烴易位聚合的催化劑主要有兩大類。一種是六羰基鉬/苯酚衍生物的混合體系，另一種是含鉬或鎢的卡拜化合物。

式1炔烴易位聚合合成含碳-碳三鍵的聚合物

Schrock和Bazan最早采用(tBuO)₃W≡C-tBu催化環(huán)炔烴的開環(huán)易位聚合(Macromolecules 1987,20,903,1989,22,2569)。Tamm采用含烷氧基和唑啉-2-亞氨基配體的烷基卡拜鎢化合物催化環(huán)辛炔的開環(huán)易位聚合，獲得窄分布高分子量的聚環(huán)辛炔(Macromol.Symp.2010,293,20,23)。Bazan采用W₂(OCMe₂CF₃)₆催化四硅環(huán)辛-3,7-二炔的頭-尾鏈接的開環(huán)易位聚合(Macromolecules 1994,27,4627)。(tBuO)₃W≡CtBu可以催化二脫氫二苯并[a,e]環(huán)辛四烯(J.Am.Chem.Soc.2008,130,14078)及其衍生物(Angew ChemInt Ed Engl 2010,49,7257)的開環(huán)易位聚合。Nuckolls等人制備了結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的烷基卡拜鉬化合物的二聚體([EtC≡Mo(thba)]₂，thba＝三(2-羥基芐基)胺)，可用醇原位活化后催化二脫氫二苯并[a,e]環(huán)辛四烯的開環(huán)易位聚合(Angew.Chem.Int.Ed.2013,52,4591)。