[發明專利]一種3?氨甲基四氫呋喃的合成方法

有效

• 申請號: 201710100969.X
• 申請日: 2017-02-23
• 公開（公告）號: CN106866588B
• 公開（公告）日: 2018-03-02
• 發明（設計）人: 高武;謝權;王鵬寶;曾永康;張之翔
• 申請（專利權）人: 西安凱立新材料股份有限公司
• 主分類號: C07D307/14
• 分類號: C07D307/14
• 代理公司: 西安創知專利事務所61213
• 代理人: 譚文琰

1.一種3-氨甲基四氫呋喃的合成方法，其特征在于，該方法包括以下步驟：

步驟一、1,4-丁烯二醇在固體酸催化劑的作用下進行縮合環化反應生成2,5-二氫呋喃；所述縮合環化反應的具體過程為：將固體酸催化劑加入到1,4-丁烯二醇中，然后溫度為200℃～250℃的條件下反應5h～8h，得到2,5-二氫呋喃；所述固體酸催化劑與所述1,4-丁烯二醇質量比為1：(300～1000)；所述固體酸催化劑為雜多酸、酸性樹脂或分子篩；

步驟二、步驟一中所述2,5二氫呋喃在均相催化劑HRhCO[P(PhX)₃]₃的作用下，進行氫甲酰化反應得到3-甲醛四氫呋喃；

步驟三、將步驟二中所述3-甲醛四氫呋喃與羥胺類化合物反應，得到3-甲肟基四氫呋喃；

步驟四、將步驟三中所述3-甲肟基四氫呋喃在催化劑作用下進行氫化反應，得到3-氨甲基四氫呋喃。

2.根據權利要求1所述的一種3-氨甲基四氫呋喃的合成方法，其特征在于，步驟二中所述氫甲酰化反應的具體過程為：將步驟一中所述2,5二氫呋喃加到溶劑中，再添加均相催化劑HRhCO[P(PhX)₃]₃，然后向所述高壓釜中通入反應氣體使釜內壓力升至2MPa～7MPa，在溫度為60℃～90℃的條件下攪拌10h～18h，通入反應氣體進行氫甲酰化反應，待反應完畢后，除去溶劑，蒸餾得到3-甲醛四氫呋喃；所述反應氣體由CO和H₂按照1：1的體積比混合而成；所述溶劑為甲苯、二甲苯、甲醇或乙醇。

3.根據權利要求1所述的一種3-氨甲基四氫呋喃的合成方法，其特征在于，步驟二中所述均相催化劑HRhCO[P(PhX)₃]₃中的X為H、F、Cl、OCH₃、CF₃或SO₃Na。

4.根據權利要求1所述的一種3-氨甲基四氫呋喃的合成方法，其特征在于，步驟二中所述均相催化劑HRhCO[P(PhX)₃]₃的用量為所述2,5二氫呋喃質量的0.05％～2％。

5.根據權利要求1所述的一種3-氨甲基四氫呋喃的合成方法，其特征在于，步驟三中所述羥胺類化合物為鹽酸羥胺或者硫酸羥胺。

6.根據權利要求1所述的一種3-氨甲基四氫呋喃的合成方法，其特征在于，步驟三中所述反應的具體過程為：將步驟二中所述3-甲醛四氫呋喃溶于溶劑中，加入碳酸鹽和水，再分批加入羥胺類化合物，在溫度為40℃～60℃的條件下反應，反應完畢后用乙酸乙酯萃取，再除去乙酸乙酯，得到3-甲肟基四氫呋喃；所述3-甲醛四氫呋喃與所述碳酸鹽溶液中碳酸鹽的摩爾比為1:(0.5～0.7)，所述3-甲醛四氫呋喃與所述羥胺類化合物的摩爾比為1:(1～1.2)；所述溶劑的質量是所述3-甲醛四氫呋喃質量的2～5倍；所述溶劑為甲醇或乙醇。

7.根據權利要求1所述的一種3-氨甲基四氫呋喃的合成方法，其特征在于，步驟四中氫化反應的具體過程為：將步驟三中所述3-甲肟基四氫呋喃添加到溶劑中，再添加催化劑，向高壓釜中通入氫氣直至釜內壓力為0.3MPa～3MPa，在溫度為40℃～100℃的條件下發生氫化反應，待氫化反應結束后，除去催化劑和溶劑，得到3-氨甲基四氫呋喃；所述溶劑的質量是所述3-甲肟基四氫呋喃質量的2～5倍，所述溶劑為甲醇、乙醇或乙酸乙酯。

8.根據權利要求1所述的一種3-氨甲基四氫呋喃的合成方法，其特征在于，步驟四中所述催化劑為雷尼鎳催化劑、Pd/C催化劑或Pt/C催化劑，所述催化劑的用量為所述3-肟基四氫呋喃質量的0.2％～5％。