[發明專利]新型光引發劑1?苯基?1,2?丙二酮的合成方法

在審

• 申請號: 201710093830.7
• 申請日: 2017-02-21
• 公開（公告）號: CN106883109A
• 公開（公告）日: 2017-06-23
• 發明（設計）人: 王有名
• 申請（專利權）人: 懷化金鑫新材料有限公司
• 主分類號: C07C45/42
• 分類號: C07C45/42;C07C49/76
• 代理公司: 天津濱海科緯知識產權代理有限公司12211
• 代理人: 張峻

技術領域

本發明屬于化合物合成領域中一種新型光引發劑1-苯基-1,2-丙二酮的制備新方法。

背景技術

光固化技術是20世紀中期問世的新型技術，它是利用紫外光(可見光)為能源，引發具有化學反應活性液態物質快速轉變為固體的過程。與傳統的熱固化技術相比，它具有固化速度快、高效率、污染小、性能優異和費用低的優點，是一種快速發展的“綠色”新技術。1946年美國Inmot公司獲得了第一個紫外光固化(UV)方面的專利。1967年,德國拜爾公司將UV固化技術工業化，開始應用于木器加工，從而引出了光引發劑的概念。1970年，汽巴-嘉基公司發明了Ⅰ-651,為光引發劑的迅猛發展打下了基礎，同時也奠定了汽巴-嘉基公司在光引發劑研究和生產領域的領導地位。

1-苯基-1，2-丙二酮是一個重要的化學品，可以用作食品添加劑，FEMA:3226,添加到飲料、凝膠和布丁中。1-苯基-1，2-丙二酮也是一個重要的中間體，可以合成復雜的雜環化合物。

1-苯基-1，2-丙二酮是一個奪氫型的低毒的光引發劑，世界專利WO2016026915和歐洲專利EP2987480報道了1-苯基-1，2-丙二酮作為一個新型的光引發劑，添加到牙科材料中，光照下引發牙科材料的聚合；也可以應用于食品和藥品的包裝印刷中，由于它本身有FEMA(3226),這樣不受分子遷移的影響。

發明內容

本發明的目的在于采用一個新的方法合成了一種新型的光引發劑1-苯基-1，2-丙二酮，它可以應用于牙科材料及食品和藥品包裝印刷上。本發明提供了新的反應路線，催化劑、反應溫度、反應物料比，由此提供一種更加實用的1-苯基-1，2-丙二酮的生產工藝。

本發明解決其技術問題是采取以下技術方案實現的：

一種新型光引發劑1-苯基-1,2-丙二酮的合成方法，中間體為1-苯基1,2-丙二酮-2-肟，涉及中間體和產物的結構式為：

優選的，采用苯丙酮為起始原料，在氯化氫作用下與亞硝酸乙酯反應得到中間體1-苯基1,2-丙二酮-2-肟；1-苯基1,2-丙二酮-2-肟在甲醛、鹽酸和乙醇混合溶液下水解得到1-苯基-1,2-丙二酮。

優選的，1-苯基1,2-丙二酮-2-肟生產中使用的催化劑為氯化氫氣體，1-苯基-1,2-丙二酮的生產中使用甲醛、鹽酸和乙醇混合溶液水解。

優選的，1-苯基1,2-丙二酮-2-肟的生產過程中采用的溶劑是乙醇、甲苯和環己烷等，1-苯基-1,2-丙二酮的生產過程中使用甲醛、鹽酸和乙醇混合溶液作溶劑。

優選的，1-苯基1,2-丙二酮-2-肟的生產中物料的物質的量的比為：苯丙酮：氯化氫：亞硝酸乙酯＝1:0.3：1.1。

優選的，1-苯基-1,2-丙二酮的生產過程中物料質量比為：1-苯基1,2-丙二酮-2-肟：甲醛水溶液：濃鹽酸：乙醇＝1：1：1：1。

優選的，酸性水解反應中使用的鹽酸的濃度為36％，使用的甲醛水溶液的濃度為37％。

優選的，1-苯基1,2-丙二酮-2-肟的生產的反應溫度為35-40℃。

優選的，1-苯基-1,2-丙二酮的生產過程中反應溫度為室溫。

本發明的優點和積極效果是：

1、本發明使用苯丙酮為起始原料，氯化氫氣體作為催化劑，與亞硝酸乙酯反應得到1-苯基1,2-丙二酮-2-肟，進一步在鹽酸、甲醛和乙醇混合液的條件下水解得到1-苯基-1，2-丙二酮。

2、本發明提出新的反應路線，與傳統的工藝相比，合成1-苯基-1，2-丙二酮具有操作簡單、價格便宜的優點，為1-苯基-1，2-丙二酮的工業化生產提供更快捷而經濟的工藝。

具體實施方式

下面結合具體實施例對本發明作進一步詳述。本發明制備1-苯基-1，2-丙二酮合成化學式如下：

下面結合實施例對本發明作進一步詳細說明。

實施例1

(1)在2000升的反應釜中，加入800kg乙醇和400kg苯丙酮，冰水冷卻下通入78kg干燥的氯化氫氣體，保持在30-35℃通入242kg亞硝酸乙酯，通完后繼續在此溫度反應2小時，停止反應，減壓蒸出乙醇，得到粗產品。加入700kg甲苯重結晶，得到1-苯基1,2-丙二酮-2-肟310kg，產率為63.8％。