[發明專利]一種催化裂化催化劑有效
| 申請號: | 201710093670.6 | 申請日: | 2017-02-21 |
| 公開(公告)號: | CN108452827B | 公開(公告)日: | 2020-03-24 |
| 發明(設計)人: | 周靈萍;張蔚琳;許明德;張杰瀟;田輝平;朱玉霞 | 申請(專利權)人: | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院 |
| 主分類號: | B01J29/08 | 分類號: | B01J29/08 |
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| 地址: | 100728 北*** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 催化裂化 催化劑 | ||
1.一種催化裂化催化劑,含有以干基計10重量%~50重量%的含磷和稀土的改性Y型分子篩、以氧化鋁計10重量~40重量%的氧化鋁粘接劑和以干基計10重量~80重量%的粘土,其中所述含磷和稀土的改性Y型分子篩以RE2O3計的氧化稀土含量為4重量%~11重量%,以P2O5計的磷含量為0.05~10重量%,氧化鈉含量為0.1重量%~0.7重量%,總孔體積為0.33mL/g~0.39mL/g,該含磷和稀土的改性Y型分子篩的孔徑為2nm~100nm的二級孔的孔體積占總孔體積的百分比為15%~30%,晶胞常數為2.440nm~2.455nm,該含磷和稀土的改性Y型分子篩中非骨架鋁含量占總鋁含量的百分比不高于20%,晶格崩塌溫度不低于1050℃,并且,用吡啶吸附紅外法在200℃時測定的該含磷和稀土的改性Y型分子篩的總酸量中B酸量與L酸量的比值不低于2.50。
2.按照權利要求1所述的催化裂化催化劑,其特征在于,所述的含磷和稀土的改性Y型分子篩孔徑為2nm~100nm的二級孔的孔體積占總孔體積的百分比為20%~30%。
3.按照權利要求1所述的催化裂化催化劑,其特征在于,所述的含磷和稀土的改性Y型分子篩中非骨架鋁含量占總鋁含量的百分比為13~19%,骨架硅鋁比以SiO2/Al2O3摩爾比計為7~14。
4.按照權利要求1所述的催化裂化催化劑,其特征在于,所述的含磷和稀土的改性Y型分子篩晶格崩塌溫度1055℃~1080℃。
5.按照權利要求1所述的催化裂化催化劑,其特征在于,用吡啶吸附紅外法在200℃時測定的該改性Y型分子篩總酸量中B酸量與L酸量的比值為2.6~4.0。
6.按照權利要求1所述的催化裂化催化劑,其特征在于,在800℃、常壓、100%水蒸汽氣氛17小時老化后,所述的含磷和稀土的改性Y型分子篩的相對結晶保留度為35%以上。
7.按照權利要求1所述的催化裂化催化劑,其特征在于,所述的含磷和稀土的改性Y型分子篩的相對結晶度為60~70%。
8.按照權利要求1~7任一所述的催化裂化催化劑,其特征在于,所述的含磷和稀土的改性Y型分子篩的氧化稀土含量為4.5~10重量%,氧化鈉含量為0.3~0.7重量%,磷含量以P2O5計為0.1~6重量%,晶胞常數為2.440~2.453nm,骨架硅鋁比為8.5~12.6。
9.按照權利要求1所述的催化裂化催化劑,其特征在于,在800℃、常壓、100%水蒸汽氣氛17小時老化后,所述的含磷和稀土的改性Y型分子篩的相對結晶保留度為35~45%。
10.一種催化裂化催化劑的制備方法,包括制備所述的含磷和稀土的改性Y型分子篩,形成包括所述的含磷和稀土的改性Y型分子篩、氧化鋁粘結劑和粘土的漿液,噴霧干燥的步驟;其中
所述的含磷和稀土的改性Y型分子篩的制備方法包括以下步驟:
(1)將NaY分子篩與稀土鹽溶液接觸進行離子交換反應,過濾、洗滌,任選干燥,得到氧化鈉含量降低的含稀土的常規晶胞大小的Y型分子篩;
(2)將上述氧化鈉含量降低的含稀土的常規晶胞大小的Y型分子篩在溫度350~480℃、30~90體積%水蒸汽氣氛下焙燒4.5~7小時,得到晶胞常數降低的Y型分子篩;
(3)將步驟(2)得到的晶胞常數降低的Y型分子篩用磷化合物進行磷改性處理,干燥,得到含磷的晶胞常數降低的Y型分子篩;
(4)將所述含磷的晶胞常數降低的Y型分子篩與四氯化硅氣體接觸反應,洗滌和過濾,SiCl4:以干基計的所述含磷的晶胞常數降低的Y型分子篩的重量比=0.1~0.7:1、反應溫度為200℃~650℃、反應時間為10分鐘至5小時。
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