[發明專利]一種2,4?二取代基苯酚制備聯苯二酚的綠色生產工藝

在審

• 申請號: 201710090610.9
• 申請日: 2017-02-20
• 公開（公告）號: CN106916053A
• 公開（公告）日: 2017-07-04
• 發明（設計）人: 楊征宇;徐英;李曉東;郝樹林;馬森
• 申請（專利權）人: 浙江泰達作物科技有限公司
• 主分類號: C07C37/16
• 分類號: C07C37/16;C07C39/15
• 代理公司: 上海精晟知識產權代理有限公司31253
• 代理人: 馮子玲

技術領域

本發明涉及一種2,4-二取代基苯酚制備聯苯二酚的綠色生產工藝，屬于有機合成領域。

背景技術

聯苯二酚是一種重要的有機中間體，可用于液晶聚合物、電子傳輸材料、有機材料穩定劑、金屬催化劑配體、阻燃劑等方面。聯苯二酚作為聯苯型液晶聚合物的中間體，由于其結構的特殊性，合成的聚合物具有清亮點高，理化性能良好等特點；聯苯二酚二縮水甘油醚熔融黏度低，密封性良好，工作溫度較寬，不龜裂是一種優良的集成電路封裝材料；聯苯二酚耐熱性極佳，也可用作聚酯﹑聚氨酯﹑聚碳酸酯﹑聚砜﹑環氧樹脂等諸多產品的改性單體，用以制造優良的工程塑料和復合材料，由于其對氧和熱引起的老化有防止作用及無污染性，又可用作橡膠﹑乳劑防老劑和塑料抗氧劑；聯苯二酚在阻燃劑方面尤其可用于合成P-N 系阻燃劑NTTBP，該阻燃劑具有良好的阻燃性，可使基材的氧指數達到27。

目前文獻報道合成聯苯二酚方法主要有：1.專利US6077979中公開了一種由2,4-二甲基苯酚制備3,3^’,5,5^’-四甲基-2,2^’聯苯二酚的合成，其操作是2,4-二甲基苯酚在過硫酸鹽及催化劑的存在下0~100℃氧化偶聯得到3,3^’,5,5^’-四甲基-2,2^’聯苯二酚，該反應過程中用水做溶劑導致產物與水不互溶，產生橡膠狀粘稠物質附著在反應器和攪拌槳上，同時將原料包裹，致使原料反應不充分，產品過度氧化導致反應收率偏低，且橡膠狀粘稠物導致后處理異常復雜。2.專利CN101817713中公開了一種2,2^’-聯苯二酚及其衍生物的制備方法，其具體操作是鄰位具有氫原子的酚在有機溶劑和催化劑存在下經叔丁基過氧化氫0~100℃氧化，然后柱層析或重結晶得到2,2^’-聯苯二酚。該方法是對專利US6077979中氧化劑和溶劑進行改進后得到的，采用有機過氧化物和有機溶劑增加了酚、氧化劑和產物的溶解性，避免了粘稠物質的出現，提高了反應收率。 3.專利CN101155768中公開了一種由單酚生產聯苯酚的改進方法，其具體操作是單酚在催化劑的存在下經過硫酸鈉，在40~60℃下反應得到2,2^’-聯苯二酚。該方法是對專利US6077979中氧化劑加入方式做了較大的改進，通過2~10小時連續或者間歇滴加氧化劑減少粘稠物質的生成，該方法氧化劑滴加過程中操作繁瑣，且很難控制。4.貴州大學報到了2,2^’-二羥基-3,3^’,5,5^’-四叔丁基聯苯的合成及工藝優化，以2, 4- 二叔丁基苯酚與過氧化氫為原料，在80℃、堿性以及月桂酸為催化劑的條件下，經氧化縮合反應最終得到2,2^’-二羥基-3,3^’,5,5^’-四叔丁基聯苯。該方法反應過程中也存在原料包夾的過程致使反應收率不高。5.文獻Journal of Chemical Research,Synopses, 1998 (12), 770-771報到了以2,4-二取代基苯酚為原料，環己烷做溶劑，經二氧化錳氧化得到2,2^’-聯苯二酚。該方法固廢量大且難處理，環境污染嚴重，不利于工業化生產。

本發明提供了一條以水作溶劑，通過添加乳化劑和pH調節劑增強原料的乳化程度，在催化劑的存在下滴加氧化劑，反應條件溫和，原料氧化后析出產品經離心得到成品，三廢少，收率高，產品外觀好，適用于工業化生產，外標含量大于99%。

發明內容

本發明的目的在于提供了一種2,4-二取代基苯酚制備聯苯二酚的綠色生產工藝，本發明具有操作簡單安全，條件溫和，后處理簡便易行，三廢少，成本大幅度降低，大大提高了市場競爭力的特點。

為達到上述目的，本發明的技術方案是：

一種2,4-二取代基苯酚制備聯苯二酚的綠色生產工藝，包括如下步驟：

1）將2,4-二取代基苯酚（I）加入水中在投料溫度10~100℃條件下，加入pH調節劑、乳化劑及催化劑， 再加入氧化劑雙氧水于氧化溫度10~100℃條件下反應1~15h，反應結束后經冷卻離心得到2，2^’-聯苯二酚（II），精制得到2，2^’-聯苯二酚（II）純品；

本發明的化學方程式如下：