[發明專利]一種2;4-二氯苯酚的生產方法及生產系統

在審

• 申請號: 201710076698.9
• 申請日: 2017-02-13
• 公開（公告）號: CN108424356A
• 公開（公告）日: 2018-08-21
• 發明（設計）人: 孫國慶;侯永生;陳桂元;趙廣理
• 申請（專利權）人: 山東潤博生物科技有限公司
• 主分類號: C07C37/62
• 分類號: C07C37/62;C07C37/70;C07C37/74;C07C39/30;B01J31/38;B01J31/30;B01J31/26;C01B17/45
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 趙青朵

本發明提供了一種2,4?二氯苯酚的生產方法，包括：S1)將引發劑、苯酚與催化劑混合，反應，得到苯酚氯化尾氣與反應液；所述引發劑為硫酰氯；S2)將所述苯酚氯化尾氣與氯氣混合反應，得到硫酰氯；S3)將所述硫酰氯與反應液混合，反應，得到苯酚氯化尾氣與2,4?二氯苯酚。與現有技術相比，本發明以氯氣為初始氯化原料與苯酚氯化尾氣中的二氧化硫連續生成硫酰氯，硫酰氯連續加入反應液中，最終得到2,4?二氯苯酚，本發明采用連續反應及尾氣回用流程，高選擇性、低成本、高收率的制備2,4?二氯苯酚，且流程簡單，可用于工業化生產，有較大的經濟價值和社會效益。

技術領域

本發明屬于化工技術領域，尤其涉及一種2,4-二氯苯酚的生產方法及生產系統。

背景技術

2,4-二氯苯酚用作溶劑、農藥和醫藥中間體，用于合成除草醚、2,4-D、伊比磷(EPBP)、毒克散、格螨酯以及藥物硫雙二氯酚，年需求量數萬噸。

2,4-二氯苯酚的生產方法主要有：苯酚直接氯化法、混合酚氯化法，鄰氯苯酚選擇氯化法、對氯苯酚氯化法和苯酚催化氯化法五種。

苯酚直接氯化法是國內外傳統生產工藝，工藝簡單，成本低，但是由于其中副產的2,6-二氯苯酚物理性質同2,4-二氯苯酚由于非常接近而難以分離導致產品純度低，無法生產出純度較高的2,4-二氯苯酚。

現有報道中選擇性最高及最易工業化實施的包括如下方法：

山東大學化學系以工業上生產對氯苯酚過程中的副產物鄰氯苯酚為原料，用無水三氯化鋁和二苯硫醚做催化劑，用硫酰氯做氯化劑，在15±2℃溫度范圍內進行氯化反應，產品中2,4-二氯苯酚的含量達95％以上，其余為2,6-二氯苯酚。

苯酚在鐵催化下通氯氣，在80℃～100℃氯化而制得，但反應溫度過高。反應式如下：

根據資料介紹，銅的存在，特別是復合銅鹽的存在能顯著地提高對位的收率。青島天元化工股份有限公司研究所根據上述資料進行了催化劑和反應條件的選擇，已取得了階段性成果，其直接合成純度已達到94％左右。

公開號為CN105777499A的中國專利公開了一種以硫酰氯加復合催化劑定向合成2,4-二氯苯酚和2,4,6-三氯苯酚的方法，提到可氯化得到98％的2,4-二氯苯酚，但是由于使用昂貴的硫酰氯，同時在后面使用融融結晶分離，必然導致低熔點催化劑類物質以及氯化時氧化變色的物質混合到目標產物中，導致產物外觀差，并含有一定雜質，影響后續使用，使工業化實施時存在一定難度。

發明內容

有鑒于此，本發明要解決的技術問題在于提供一種2,4-二氯苯酚的生產方法及生產系統，該生產方法選擇性高。

本發明提供了一種2,4-二氯苯酚的生產方法，包括：

S1)將引發劑、苯酚與催化劑混合，反應，得到苯酚氯化尾氣與反應液；所述引發劑為硫酰氯；

S2)將所述苯酚氯化尾氣與氯氣混合反應，得到硫酰氯；

S3)將所述硫酰氯與反應液混合，反應，得到苯酚氯化尾氣與2,4-二氯苯酚。

優選的，所述引發劑與苯酚的質量比為1：(20～50)。

優選的，所述苯酚氯化尾氣與氯氣的摩爾比為1：(0.9～1.1)。

優選的，所述催化劑為復合催化劑；所述復合催化劑為硫醚類化合物與金屬鹽；所述硫醚類化合物為二甲硫醚、苯硫醚與異丙醚中的一種或多種；所述金屬鹽為四氯化鈦、三氯化鋁與三氯化鐵中的一種或多種。

優選的，所述硫醚類化合物與金屬鹽的摩爾比為1：(2～10)。

優選的，所述步驟S3)具體為：