[發明專利]一種苯基烷基醚的醚鍵斷裂方法

有效

• 申請號: 201710075999.X
• 申請日: 2017-02-13
• 公開（公告）號: CN106866377B
• 公開（公告）日: 2020-06-09
• 發明（設計）人: 桑大永;田娟
• 申請（專利權）人: 荊楚理工學院
• 主分類號: C07C37/00
• 分類號: C07C37/00;C07C39/19;C07C39/21;C07C39/08;C07C45/65;C07C47/565;C07C253/30;C07C255/53;C07C51/377;C07C65/03;C07C67/317;C07C69/84;C07C231/12;C0
• 代理公司: 武漢宇晨專利事務所 42001
• 代理人: 董路;王敏鋒

1.一種苯基烷基醚的醚鍵斷裂方法，其特征在于包括如下步驟：

在有機溶劑中，在三碘化鋁和碳二亞胺存在的條件下，苯基烷基醚在-20℃至回流的溫度下發生醚鍵斷裂反應，生成苯酚及其衍生物，所述的苯基烷基醚為：

其中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵分別為：氫原子、鹵素、甲基、乙基、丙基、異丙基、乙烯基、丙烯基、烯丙基、異戊烯基、硝基、氰基、羧基、酯基、甲酰基、乙酰基、三氟乙酰基、芳基、羥基或者-OR；

所述的芳基的通式為：

所述的R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰分別為：氫原子、鹵素、甲基、乙基、丙基、異丙基、乙烯基、丙烯基、烯丙基、異戊烯基、硝基、氰基、羧基、酯基、甲酰基、乙酰基、三氟乙酰基、芳基、羥基、甲氧基、乙氧基、異丙氧基或-OR；

所述的R為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正己基、正辛基、正十二烷基、烯丙基、芐基、三苯甲基、甲氧基甲基或乙氧基甲基。

2.根據權利要求1所述的苯基烷基醚的醚鍵斷裂方法，其特征在于：所述的有機溶劑為烷烴、芳烴、醚、羧酸酯、二硫化碳和腈類溶劑中的任意一種，或者任意幾種的組合；所述的烷烴為石油醚、正己烷、環己烷、己烷異構體混合物或庚烷，所述的芳烴為苯、甲苯或二甲苯，所述的醚為乙醚、四氫呋喃、二氧六環、乙二醇二甲醚、一縮二乙二醇二甲醚、二縮三乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚、2-甲基四氫呋喃或二苯醚，所述的羧酸酯為甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸異丙酯、甲酸丁酯、甲酸異丁酯、甲酸叔丁酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、乙酸叔丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯或丙酸異丙酯，所述的腈類溶劑為乙腈、丙腈、丁腈、異丁腈、苯腈、苯乙腈、丙二腈、丁二腈、戊二腈或己二腈。

3.根據權利要求1所述的苯基烷基醚的醚鍵斷裂方法，其特征在于所述的碳二亞胺為：

所述的R¹¹、R¹²分別為：甲基、乙基、正丙基、異丙基、環丙基、正丁基、叔丁基、環己基、三甲基硅基、芐基、二甲胺基丙基及其鹽、2-嗎啉乙基及其鹽、苯基、對甲苯基或2,6-二異丙基苯基。

4.根據權利要求3所述的苯基烷基醚的醚鍵斷裂方法，其特征在于：所述的碳二亞胺為N,N’-二環己基碳二亞胺、N,N’-二異丙基碳二亞胺、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽、1-叔丁基-3-乙基碳二亞胺、N,N’-二叔丁基碳二亞胺、二(三甲基硅基)碳酰二亞胺、1,3-二對甲苯基碳二酰亞胺、N,N'-二(2,6-二異丙基苯基)碳二亞胺、1-環已基-2-嗎啉乙基碳二亞胺對甲苯磺酸鹽、1,3-二對甲苯基碳二酰亞胺、N,N'-二(2,6-二異丙基苯基)碳二亞胺和1-(3-二甲基氨丙基)-3-乙基碳二亞胺甲碘鹽中任意一種，或任意幾種的組合。

5.根據權利要求4所述的苯基烷基醚的醚鍵斷裂方法，其特征在于：所述的碳二亞胺為N,N’-二環己基碳二亞胺、N,N’-二異丙基碳二亞胺、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺和1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽中的任意一種，或者任意幾種的組合。

6.根據權利要求1所述的苯基烷基醚的醚鍵斷裂方法，其特征在于：所述的醚鍵斷裂反應的反應時間為1分鐘～48小時。

7.根據權利要求6所述的苯基烷基醚的醚鍵斷裂方法，其特征在于：所述的醚鍵斷裂反應的反應時間為0.5～18小時。

8.根據權利要求1所述的苯基烷基醚的醚鍵斷裂方法，其特征在于：當苯基烷基醚含有一個亟待斷裂的醚鍵時，三碘化鋁、碳二亞胺和苯基烷基醚的摩爾比為0.4～3:0.01～10:1；當苯基烷基醚含有多個亟待斷裂的醚鍵時，三碘化鋁和碳二亞胺的用量按亟待斷裂的醚鍵的個數成倍增加。