[發明專利]一種水相法合成2-鹵代-3-取代烴基磺酰基吡啶及其中間體的方法

有效

• 申請號: 201710073819.4
• 申請日: 2017-02-10
• 公開（公告）號: CN106866514B
• 公開（公告）日: 2019-05-28
• 發明（設計）人: 程桂英;徐俊;劉玉法;陳冬梅;冉祥巨
• 申請（專利權）人: 山東師范大學
• 主分類號: C07D213/71
• 分類號: C07D213/71;C07C317/48;C07C315/04;A01N43/40;A01P3/00
• 代理公司: 濟南圣達知識產權代理有限公司 37221
• 代理人: 鄭華清

1.一種水相法合成2-鹵代-3-取代烴基磺酰基吡啶的方法，其特征在于，包括：

以取代基氰乙基砜、取代氨基丙烯醛、去離子水和助劑為原料水相法合成2-鹵代-3-取代烴基磺酰基吡啶中間體，得2-鹵代-3-取代烴基磺酰基吡啶中間體反應液；

向所述2-鹵代-3-取代烴基磺酰基吡啶中間體反應液中加入鹵化氫繼續反應至反應完全，調節pH，靜置分層，收集有機層，精制，即得2-鹵代-3-取代烴基磺酰基吡啶；

所述2-鹵代-3-取代烴基磺酰基吡啶的結構式如式（Ⅰ）所示，

式 Ⅰ

其中，X表示F或Cl或Br或I；R₃表示C₁-C₁₈的烴基或芐基或（取代基）芐基；

所述2-鹵代-3-取代烴基磺酰基吡啶中間體的結構式如式（Ⅱ）所示，

式 Ⅱ

其中，R₁和R₂各自獨立為H或C₁-C₁₈的烴基或苯基或芐基，R₃表示C₁-C₁₈的烴基或芐基或（取代基）芐基；

所述助劑屬于季銨堿或季銨鹽類，為四乙基氯化銨、四丁基氯化銨、三甲基芐基氯化銨、三乙基芐基氯化銨、三甲基十二烷基氯化銨、三甲基十四烷基氯化銨、三甲基十六烷基氯化銨、三甲基十八烷基氯化銨、三乙基十二烷基氯化銨、三乙基十四烷基氯化銨、三乙基十六烷基氯化銨、三乙基十八烷基氯化銨、四乙基溴化銨、四丁基溴化銨、三甲基芐基溴化銨、三乙基芐基溴化銨、三甲基十二烷基溴化銨、三甲基十四烷基溴化銨、三甲基十六烷基溴化銨、三甲基十八烷基溴化銨、三乙基十二烷基溴化銨、三乙基十四烷基溴化銨、三乙基十六烷基溴化銨、三乙基十八烷基溴化銨、四乙基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨、三甲基芐基氫氧化銨、三乙基芐基氫氧化銨、三甲基十二烷基氫氧化銨、三甲基十四烷基氫氧化銨、三甲基十六烷基氫氧化銨、三甲基十八烷基氫氧化銨、三乙基十二烷基氫氧化銨、三乙基十四烷基氫氧化銨、三乙基十六烷基氫氧化銨或三乙基十八烷基氫氧化銨。

2.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述R₃表示C₁-C₁₈的烴基或苯基或芐基或（間羥基）芐基或（對羥基）芐基或（間甲氧）芐基或（對甲氧）芐基或（3′,4′-二甲氧）芐基或（3′,5′-二甲氧）芐基或（對氯）芐基或（間氯）芐基或（對溴）芐基或（間溴）芐基或（對氟）芐基或（間氟）芐基或（對碘）芐基或（間碘）芐基或（3′,4′-二氯）芐基或（3′,5′-二氯）芐基或（3′,4′-二溴）芐基或（3′,5′-二溴）芐基或（3′,4′-二氟）芐基或（3′,5′-二氟）芐基或（3′,4′-二碘）芐基或（3′,5′-二碘）芐基。

3.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述取代基氰乙基砜為甲基氰乙基砜或乙基氰乙基砜或正丙基氰乙基砜或異丙基氰乙基砜或正丁基氰乙基砜或異丁基氰乙基砜或正戊基氰乙基砜或異戊基氰乙基砜或正己基氰乙基砜或異己基氰乙基砜或正辛基氰乙基砜或異辛基氰乙基砜或正十二烷基氰乙基砜或正十八烷基氰乙基砜或芐基氰乙基砜或（間羥基）芐基氰乙基砜或（對羥基）芐基氰乙基砜或（間甲氧）芐基氰乙基砜或（對甲氧）芐基氰乙基砜或（3,4-二甲氧）芐基氰乙基砜或（3,5-二甲氧）芐基氰乙基砜或（對氯）芐基氰乙基砜或（間氯）芐基氰乙基砜或（對溴）芐基氰乙基砜或（間溴）芐基氰乙基砜或（對氟）芐基氰乙基砜或（間氟）芐基氰乙基砜或（對碘）芐基氰乙基砜或（間碘）芐基氰乙基砜或（3,4-二氯）芐基氰乙基砜或（3,5-二氯）芐基氰乙基砜或（3,4-二溴）芐基氰乙基砜或（3,5-二溴）芐基氰乙基砜或（3,4-二氟）芐基氰乙基砜或（3,5-二氟）芐基氰乙基砜或（3,4-二碘）芐基氰乙基砜或（3,5-二碘）芐基氰乙基砜。