[發明專利]一種超聲波法合成2-鹵代-3-取代烴基磺酰基吡啶及其中間體的方法

有效

• 申請號: 201710073623.5
• 申請日: 2017-02-10
• 公開（公告）號: CN106748988B
• 公開（公告）日: 2019-05-28
• 發明（設計）人: 劉玉法;張彥春;孫南;毛霏霏;薄文正
• 申請（專利權）人: 山東師范大學
• 主分類號: C07D213/71
• 分類號: C07D213/71;C07C317/48;C07C315/04;A01P3/00
• 代理公司: 濟南圣達知識產權代理有限公司 37221
• 代理人: 鄭華清

1.一種超聲波法合成2-鹵代-3-取代烴基磺酰基吡啶的方法，其特征在于，包括：

以取代基氰乙基砜、取代氨基丙烯醛和催化劑為原料于超聲條件下反應至反應完全，降溫、有機溶劑萃取、合并有機相，蒸出有機溶劑，得2-取代烴基磺酰基-5-取代氨基-2,4-戊二烯腈反應液；

向所述2-取代烴基磺酰基-5-取代氨基-2,4-戊二烯腈反應液中加入鹵化氫繼續在所述超聲條件下反應至反應完全，調節pH，靜置分層，收集有機層，精制，即得2-鹵代-3-取代烴基磺酰基吡啶；

所述取代基氰乙基砜為甲基氰乙基砜或乙基氰乙基砜或正丙基氰乙基砜或異丙基氰乙基砜或正丁基氰乙基砜或異丁基氰乙基砜或正戊基氰乙基砜或異戊基氰乙基砜或正己基氰乙基砜或異己基氰乙基砜或正辛基氰乙基砜或異辛基氰乙基砜或正十二烷基氰乙基砜或正十八烷基氰乙基砜或芐基氰乙基砜或(間羥基)芐基氰乙基砜或(對羥基)芐基氰乙基砜或(間甲氧)芐基氰乙基砜或(對甲氧)芐基氰乙基砜或(3,4-二甲氧)芐基氰乙基砜或(3,5-二甲氧)芐基氰乙基砜或(對氯)芐基氰乙基砜或(間氯)芐基氰乙基砜或(對溴)芐基氰乙基砜或(間溴)芐基氰乙基砜或(對氟)芐基氰乙基砜或(間氟)芐基氰乙基砜或(對碘)芐基氰乙基砜或(間碘)芐基氰乙基砜或(3,4-二氯)芐基氰乙基砜或(3,5-二氯)芐基氰乙基砜或(3,4-二溴)芐基氰乙基砜或(3,5-二溴)芐基氰乙基砜或(3,4-二氟)芐基氰乙基砜或(3,5-二氟)芐基氰乙基砜或(3,4-二碘)芐基氰乙基砜或(3,5-二碘)芐基氰乙基砜；

所述取代氨基丙烯醛為3-氨基丙烯醛或3-正丁基氨基丙烯醛或3-正己基氨基丙烯醛或3-正辛基氨基丙烯醛或3-正十二烷基氨基丙烯醛或3-芐基氨基丙烯醛或3-二甲氨基丙烯醛或3-二乙氨基丙烯醛或3-雙(正丙基)氨基丙烯醛或3-雙(異丙基)氨基丙烯醛或3-雙(正丁基)氨基丙烯醛或3-雙(正辛基)氨基丙烯醛或3-雙(正十二烷基)氨基丙烯醛或3-(N-甲基-N-芐基)氨基丙烯醛或3-(N-乙基-N-芐基)氨基丙烯醛或3-(N-甲基-N-己基)氨基丙烯醛或3-(N-甲基-N–異辛基)氨基丙烯醛或3-(N-甲基-N–正辛基)氨基丙烯醛或3-(N-甲基-N-十二烷基)-氨基丙烯醛或3-(N-十二烷基)氨基丙烯醛或3-(N-十八烷基)氨基丙烯醛；

所述催化劑為叔丁醇鈉或丙醇鈉或乙醇鈉或甲醇鈉或三乙胺或二乙胺或哌啶或吡啶或L-賴氨酸或L-脯氨酸或L-色氨酸或四丁基溴化銨或四丁基氯化銨或乙醇胺或二乙醇胺或三乙醇胺或尿素或KOH或NaOH或K₂CO₃或Na₂CO₃或KHCO₃或NaHCO₃或CH₃CO₂K或CH₃CO₂Na；

所述鹵化氫為HF或HCl或HBr或HI；

所述取代基氰乙基砜︰取代氨基丙烯醛：催化劑的摩爾比為：1mol︰0.5mol-2.0mol︰0.001mol-2.0mol；

超聲條件為：超聲波輻射功率為10-2000W，超聲波輻射的頻率范圍為16KHz-300KHz；

所述的反應溫度為0℃-200℃。

2. 如權利要求1所述的方法，其特征在于，超聲波輻射功率為100- 200W，超聲波輻射的頻率為30-60KHz。

3.如權利要求1所述的方法，其特征在于，取代基氰乙基砜為甲基氰乙基砜或芐基氰乙基砜或(對甲氧)芐基氰乙基砜或(間氯)芐基氰乙基砜(3,4-二氯)芐基氰乙基砜或(3,5-二氯)芐基氰乙基砜。

4.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述取代氨基丙烯醛為3-二甲氨基丙烯醛或3-二乙氨基丙烯醛或3-(N-甲基-N–芐基)氨基丙烯醛。

5.如權利要求1所述的方法，其特征在于：催化劑為三乙胺或二乙胺或哌啶或吡啶。

6.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述取代基氰乙基砜︰取代氨基丙烯醛：催化劑的摩爾比1mol︰0.9mol-1.2mol︰0.01mol-0.5mol。

7.如權利要求1所述的方法，其特征是，反應溫度為40℃-90℃。