[發明專利]一種苯肼的制備方法

在審

• 申請號: 201710063268.3
• 申請日: 2017-02-03
• 公開（公告）號: CN106831483A
• 公開（公告）日: 2017-06-13
• 發明（設計）人: 李亞杉
• 申請（專利權）人: 李亞杉
• 主分類號: C07C243/22
• 分類號: C07C243/22;C07C241/02
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬于化學合成技術領域，具體涉及一種苯肼的制備方法。

背景技術

苯肼是一種白色單斜棱形晶體或油狀液體，微溶于水，有芳香氣味，在空氣中逐漸氧化變為黃色。苯肼在農藥生產上用于合成有機磷殺蟲劑三唑磷的中間體1-苯基氨基脲、噠嗪硫磷的中間體1-苯基-3，6-二羥基噠嗪，也是殺菌劑新品種噁唑菌酮、咪唑菌酮的中間體，此外，苯肼作為一種有機合成原料，也用作染料、醫藥等行業的中間體，還用作分析試劑。可與糖的醛、酮基反應，生成穩定的糖脎，利用糖脎的晶形和熔點來鑒別不同的還原糖。

苯肼的制備方法通常是以苯胺為原料，經重氮化、還原、酸析、中和等工序制得。通過苯胺與亞硝酸鈉在酸性介質中進行重氮化反應，生成重氮鹽，再用還原劑還原生成重氮苯磺酸鹽，經酸析，生成苯肼鹽酸鹽，再用堿液中和制得。文獻報道所用的還原劑主要有亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫銨、亞硫酸鈉、鋅粉、氯化亞錫等。工業上應用較多的還原劑是亞硫酸鈉和亞硫酸氫鈉的混合物，鋅粉和氯化亞錫還原法主要用于實驗室的制備。通過重氮化反應制備苯肼，中間體重氮鹽不穩定，易分解，需要在低溫條件下進行，反應步驟多，生產工藝復雜，能耗高，產品收率只有80%左右；反應過程中副產物多，會產生大量有機廢水，易對環境造成污染。

發明內容

為了克服現有技術存在的上述缺點，本發明提供了一種工藝簡單、收率高、能耗低、副產物少、生產成本低、綠色環保的制備苯肼的新方法。

本發明采用的技術方案是：用一氯胺與苯胺反應制取苯肼鹽酸鹽，再將苯肼鹽酸鹽用堿液中和得到苯肼。本發明方法的具體工藝步驟如下：

1、將過量的苯胺加入到一氯胺溶液中，開啟攪拌，反應溫度控制在50～80℃，反應3～6小時，靜置1小時后將含有苯胺的上層油相從反應液中分離出去，得到苯肼鹽酸鹽溶液，其反應方程式如下：

2、在攪拌下將氫氧化鈉溶液緩慢加入到苯肼鹽酸鹽溶液中，在50～60℃溫度下攪拌1小時，靜置5小時后，將下層水溶液分離出去，得上層油狀物即為苯肼。

在上述步驟1中一氯胺溶液的質量百分濃度在10%以上，一氯胺和苯胺的摩爾比為1:1.5-2，含有苯胺的上層油相可回用于合成苯肼鹽酸鹽；在步驟2中苯肼鹽酸鹽和氫氧化鈉的摩爾比為1:1-1.5。

本發明的有益效果是：與傳統的重氮化反應工藝制取苯肼相比，本發明反應條件溫和，反應步驟少，操作簡單，副產物少，能耗低，收率在90%以上，原料消耗少，生產成本低，是一種節能環保型新工藝。

具體實施方式

實施例1

將濃度為15%的一氯胺溶液343g放入帶有攪拌、溫度計及回流冷凝裝置的四口燒瓶中，再向四口燒瓶中加入186g苯胺，開啟攪拌，反應溫度控制在50℃，反應6小時，靜置1小時后將含有苯胺的上層油相從反應液中分離出去，得到苯肼鹽酸鹽溶液；將濃度為30%的氫氧化鈉溶液160g緩慢加入到苯肼鹽酸鹽溶液中，在50℃溫度下攪拌1小時，靜置5小時后，將下層水溶液分離出去，得到苯肼99.4g。

實施例2

將濃度為20%的一氯胺溶液258g放入帶有攪拌、溫度計及回流冷凝裝置的四口燒瓶中，再向四口燒瓶中加入168g苯胺，開啟攪拌，反應溫度控制在65℃，反應5小時，靜置1小時后將含有苯胺的上層油相從反應液中分離出去，得到苯肼鹽酸鹽溶液；將濃度為25%的氫氧化鈉溶液210g緩慢加入到苯肼鹽酸鹽溶液中，在55℃溫度下攪拌1小時，靜置5小時后，將下層水溶液分離出去，得到苯肼100.5g。

實施例3

將濃度為25%的一氯胺溶液206g放入帶有攪拌、溫度計及回流冷凝裝置的四口燒瓶中，再向四口燒瓶中加入140g苯胺，開啟攪拌，反應溫度控制在80℃，反應3小時，靜置1小時后將含有苯胺的上層油相從反應液中分離出去，得到苯肼鹽酸鹽溶液；將濃度為20%的氫氧化鈉溶液300g緩慢加入到苯肼鹽酸鹽溶液中，在60℃溫度下攪拌1小時，靜置5小時后，將下層水溶液分離出去，得到苯肼98.3g。