[發(fā)明專利]一種金屬有機(jī)框架晶體材料、其合成及應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710059709.2
• 申請日: 2017-01-24
• 公開（公告）號: CN106883420B
• 公開（公告）日: 2019-09-20
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 陳蓮;楊燕;敬譚;江飛龍;洪茂椿
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所
• 主分類號: C08G83/00
• 分類號: C08G83/00;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 北京元周律知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11540
• 代理人: 張瑩

1.一種金屬有機(jī)框架晶體材料，其化學(xué)式如式I所示：

[Me₂NH₂][Eu_xTb_1-x(DPTP)(H₂O)]·1.5H₂O 式I；

式I中，0≤x≤1；

Me代表甲基；

DPTP代表由吡啶-2,6-二對苯二甲酸形成的有機(jī)配體；

所述金屬有機(jī)框架晶體材料屬于單斜晶系，空間群為C2/c，晶胞參數(shù)分別為α＝90°，β＝97.16°～97.19，γ＝90°，Z＝8。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的金屬有機(jī)框架晶體材料，其特征在于，式I中x＝0時，所述金屬有機(jī)框架晶體材料的晶胞參數(shù)為α＝90°，β＝97.186(2)，γ＝90°，Z＝8。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的金屬有機(jī)框架晶體材料，其特征在于，式I中x＝1時，所述金屬有機(jī)框架晶體材料的晶胞參數(shù)為α＝90°，β＝97.166(2)，γ＝90°，Z＝8。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的金屬有機(jī)框架晶體材料，其特征在于，所述金屬有機(jī)框架晶體材料在波長為324nm的紫外光激發(fā)下，當(dāng)式I中x不等于0時，熒光光譜在591nm、613nm、649nm和697nm處存在發(fā)射峰；當(dāng)式I中x不等于1時，熒光光譜在489nm、544nm、583nm和620nm存在發(fā)射峰。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的金屬有機(jī)框架晶體材料，其特征在于，所述金屬有機(jī)框架晶體材料對乙醚具有選擇性熒光猝滅。

6.制備權(quán)利要求1至5任一項所述金屬有機(jī)框架晶體材料的方法，其特征在于，至少包括以下步驟：

a)將含有銪元素和/或鋱元素的溶液I與含有吡啶-2,6-二對苯二甲酸、N,N-二甲基甲酰胺和/或N,N-二甲基乙酰胺的溶液II混合，得到混合液III；

b)將混合液III置于密閉容器中，120℃～160℃下恒溫2～7天后，冷卻至室溫，過濾得到所述金屬有機(jī)框架晶體材料。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，步驟a)中所述溶液I中，銪元素和鋱元素的摩爾濃度之和為0.01～0.1mol/L。

8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述溶液II由吡啶-2,6-二對苯二甲酸溶解在含有N,N-二甲基甲酰胺和/或N,N-二甲基乙酰胺的有機(jī)溶劑中得到；

所述溶液II中，吡啶-2,6-二對苯二甲酸的摩爾濃度為0.01～0.1mol/L；

溶液I中銪元素和鋱元素的摩爾數(shù)之和等于溶液II中吡啶-2,6-二對苯二甲酸的摩爾數(shù)。

9.一種檢測乙醚的方法，其特征在于，采用權(quán)利要求1至5任一項所述的金屬有機(jī)框架晶體材料、根據(jù)權(quán)利要求6至8任一項所述方法制備得到的金屬有機(jī)框架晶體材料中的至少一種檢測乙醚；

所述檢測乙醚包括定性檢測氣體樣品中是否存在乙醚、定量檢測氣體樣品中乙醚的濃度。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，所述定性檢測氣體樣品中是否存在乙醚的方法包括以下步驟(a)、(c)和(d)；所述定量檢測氣體樣品中乙醚的濃度的方法包括以下步驟(a)、(b)、(c)和(e)：

(a)檢測金屬有機(jī)框架晶體材料在波長為324nm的紫外光激發(fā)下產(chǎn)生的熒光發(fā)射峰強(qiáng)度；

(b)檢測金屬有機(jī)框架晶體材料分別與不同已知濃度的乙醚氣體接觸特定的接觸時間后分別在波長為324nm的紫外光激發(fā)下產(chǎn)生的熒光發(fā)射峰強(qiáng)度；通過擬合得到特定接觸時間下金屬有機(jī)框架晶體材料與乙醚氣體接觸熒光猝滅后熒光發(fā)射峰強(qiáng)度與乙醚氣體濃度的關(guān)系曲線；

所述特定的接觸時間不少于10分鐘；

(c)將待測氣體樣品與金屬有機(jī)框架晶體材料接觸所述特定的接觸時間后檢測在波長為324nm的紫外光激發(fā)下產(chǎn)生的熒光發(fā)射峰強(qiáng)度；

(d)根據(jù)步驟(c)測得熒光發(fā)射峰強(qiáng)度與步驟(a)中測得的熒光發(fā)射峰強(qiáng)度相比是否降低，定性檢測待測氣體樣品中是否含有乙醚；

(e)根據(jù)步驟(c)測得熒光發(fā)射峰強(qiáng)度和步驟(b)中金屬有機(jī)框架晶體材料與乙醚氣體接觸熒光猝滅后熒光發(fā)射峰強(qiáng)度與乙醚氣體濃度的關(guān)系曲線得到待測氣體樣品中的乙醚濃度。