[發明專利]可輻射固化的攪打泡沫

在審

• 申請號: 201710056444.0
• 申請日: 2011-03-04
• 公開（公告）號: CN107022105A
• 公開（公告）日: 2017-08-08
• 發明（設計）人: S.佐默;J.魏卡德;H.卡塞爾曼;T.米夏利斯;E.呂曼
• 申請（專利權）人: 科思創德國股份有限公司
• 主分類號: C08J9/30
• 分類號: C08J9/30;C08L75/16
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司72001
• 代理人: 劉維升,黃念

本申請是申請號為201180012936.0申請的分案申請，申請號為201180012936.0申請的申請日是2011年3月4日。

本發明描述了用于制備可輻射固化的攪打泡沫(whipped foam)的可輻射固化水性組合物、制備輻射固化泡沫的方法和這些泡沫在紡織品中的應用。

水性聚氨酯分散體由于它們出色的發泡能力、它們好的耐磨性以及耐刮擦性、抗皺性和耐水解性而用于裝飾家具、勞動防護和汽車內部裝飾領域中的應用。自從引入反轉方法，也稱作轉移方法，制造例如具有類似皮革外觀的制品成為可能(U. Meier-Westhues, Polyurethane, Vincentz Verlag, Hannover, 2007, 199-207頁)。

在用于制造人造皮革的反轉方法中，首先將面漆施涂于離型紙(涂覆了有機硅或聚丙烯的紙)上并且熱干燥，因為面漆通常是基于聚氨酯分散體的蜜胺-或多異氰酸酯-交聯的漆(2K-體系)。隨后是攪打泡沫層，所述攪打泡沫是用空氣攪打的聚氨酯分散體，并且同樣在140℃以上熱干燥。然后向干燥的發泡層提供層壓粘合劑(粘合涂料)并且轉移到紡織品例如Elastan^?上。為了產生例如皮革典型的粒面外觀，相應地對離型紙進行粒面處理。在反轉方法中，面漆和攪打泡沫層環繞粒面圖案流到離型紙上并隨后以這樣的具有相應粒面圖案的形式固化。所述用于形成具有粒面外觀的圖案的方法是必要的，因為泡沫一旦固化，由于其高的復原力，事后就不再能夠機械壓花。

在直接施涂方法(U. Meier-Westhues, Polyurethane, Vincentz Verlag, Hannover, 2007, 199-207頁)中，將用空氣攪打的聚氨酯分散體直接施涂于紡織品上并且在140℃以上熱干燥。熱干燥后上面漆。盡管與轉移方法相比直接施涂方法省去了粘合涂層并且因此只有一個工作步驟，但較少適合于制備人造皮革，因為由于攪打泡沫的高復原力，事后不能進行壓花。此外，不能使用對溫度敏感的紡織品例如Elastan^?，因為攪打泡沫的干燥在紡織品上進行。

這兩種方法均不能令人滿意地滿足用于制備紡織品領域，尤其是在紡織品是例如人造皮革時的泡沫所需的所有要求。用于制備例如人造皮革的三級轉移方法是勞動密集的，這歸因于許多工作步驟，并且是能量消耗大的，這歸因于熱干燥步驟。直接施涂方法需要高溫用于固化，并且因此不適合于加工對溫度敏感的紡織品例如Elastan^?。此外，在直接施涂方法中不能實現泡沫的機械壓花，因為經固化的泡沫具有高復原力，這不利于機械壓花。在這兩種方法中均使用了蜜胺-或多異氰酸酯交聯的面漆，以賦予攪打泡沫良好的化學藥品耐受性。此外2-組分體系具有適用時間的缺點，因此調制的漆的加工受到時間的限制，并且未使用的漆不可能回收。另外，在面漆中經蜜胺的交聯同樣在160℃的溫度下進行，因此其同樣不適合于對溫度敏感的紡織品。

在WO-A 2009100837和DE-A 102006016638中公開了基于聚氨酯分散體的攪打泡沫，其在160℃的溫度下干燥。

在EP-A 222680中公開了在丙烯酸酯單體中的可輻射固化的氨基甲酸酯丙烯酸酯，將其攪打成泡沫并隨后固化。這里是非水性體系，需要大量低分子量的丙烯酸酯單體以成為足夠稀的液體用于發泡。丙烯酸酯單體是刺激性至致敏性的，因此限制了加工性。

在DE-A 3127945中，將聚環氧丙烯酸酯通過多異氰酸酯-水反應而發泡并隨后輻射固化。為了與多異氰酸酯進行化學反應，配方中需要使用少量水。這些體系具有非常短的適用時間，并且固化限于以電子束固化。

在DE-A 2328850中，在低分子量丙烯酸酯單體的存在下，使聚醚多元醇或聚酯多元醇通過多異氰酸酯-水反應而發泡，并隨后輻射固化。

JP-A 2008156544公開了基于多異氰酸酯、多元醇和不飽和異氰酸酯的可輻射固化的泡沫。其涉及具有非常短的適用時間的非水性體系。

JP-A 1993044175描述了一種不可輻射固化的聚氨酯，其在低分子量丙烯酸酯單體的存在下發泡，并隨后用電子束固化。

可輻射固化的水性聚氨酯丙烯酸酯分散體例如在EP-A 753 531、EP-A 870 788和EP-A 942 022中已知。它們被用作漆的粘合劑和用作粘結劑。迄今沒有描述它們在可輻射固化的泡沫中的使用。