[發明專利]一種具有多態發光的U-型雙核金屬鉑配合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201710054073.2
• 申請日: 2017-01-22
• 公開（公告）號: CN106831882B
• 公開（公告）日: 2018-11-30
• 發明（設計）人: 鐘羽武;龔忠亮
• 申請（專利權）人: 中國科學院化學研究所
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;C09K11/06;H01L51/50;H01L51/54
• 代理公司: 北京天達知識產權代理事務所(普通合伙) 11386
• 代理人: 王濤;馬東偉

1.一種具有多態發光的U-型雙核金屬鉑配合物，其特征在于：所述U-型雙核金屬鉑配合物是具有烷基取代脲基橋聯U-型分子結構的雙核金屬鉑配合物，

所述U-型雙核金屬鉑配合物的結構式具體為1-1、1-2、1-3、1-4、1-5、1-6、1-7、1-8或1-9中的任意一種：

2.一種如權利要求1所述U-型雙核金屬鉑配合物的制備方法，其特征在于：所述方法包含以下步驟：

1)合成3,5-二(吡啶-2-基)苯胺衍生物；

2)以步驟1)所述3,5-二(吡啶-2-基)苯胺衍生物與三光氣、二氯甲烷、三乙胺、吡啶為原料反應，合成1,3-雙(3,5-二(吡啶-2-基)苯基)脲衍生物；

3)以步驟2)所述1,3-雙(3,5-二(吡啶-2-基)苯基)脲衍生物與氫化鈉、烷基碘、二甲基甲酰胺、二氯甲烷為原料反應，合成1,3-雙(3,5-二(吡啶-2-基)苯基)-1,3-二烷基脲衍生物；

4)以步驟3)所述1,3-雙(3,5-二(吡啶-2-基)苯基)-1,3-二烷基脲衍生物與四氯亞鉑酸鉀、醋酸在氮氣保護下反應，合成雙核金屬鉑配合物。

3.一種如權利要求2所述U-型雙核金屬鉑配合物制備方法，其特征在于：所述步驟2)將含有120-200mg 3,5-二(吡啶-2-基)苯胺衍生物、120-165mg三光氣、6-10mL二氯甲烷溶劑的反應瓶置于冰浴中，滴加0.2-0.5mL三乙胺，滴加完成后保溫繼續反應0.5-2h，繼續加入3.2-4.9mL吡啶和120-200mg 3,5-二(吡啶-2-基)苯胺衍生物，加熱回流2-5h，反應完成后，停止反應冷卻到室溫，減壓旋蒸去除溶劑，柱層析分離提純獲得產物1,3-雙(3,5-二(吡啶-2-基)苯基)脲衍生物。

4.一種如權利要求3所述U-型雙核金屬鉑配合物的制備方法，其特征在于：所述步驟2)柱層析分離提純所用洗脫劑為二氯甲烷:乙醇，其體積比為50:1-20:1。

5.一種如權利要求3所述U-型雙核金屬鉑配合物的制備方法，其特征在于：所述步驟3)將20-50mg的NaH正己烷洗滌后溶解到2-6mL DMF溶劑中形成溶液I，將100-150mg所述1,3-雙(3,5-二(吡啶-2-基)苯基)脲衍生物溶解在3-7mL DMF溶劑中形成溶液II，將所述溶液I加入所述溶液II中，加完后滴加90-200mg烷基碘，滴加完成后繼續室溫攪拌1-4h，反應完成后，減壓旋蒸去除溶劑后加入23-42mL二氯甲烷溶解，用水洗滌有機層，用K₂CO₃干燥，減壓旋蒸去除溶劑，柱層析分離提純獲得1,3-雙(3,5-二(吡啶-2-基)苯基)-1,3-二烷基脲衍生物。

6.一種如權利要求5所述U-型雙核金屬鉑配合物的制備方法，其特征在于：步驟3)所述溶液I分2-4批加入到所述溶液II中，每次加完后滴加22-100mg烷基碘。

7.一種如權利要求5所述U-型雙核金屬鉑配合物的制備方法，其特征在于：所述步驟3)柱層析分離提純所用洗脫劑為二氯甲烷:乙酸乙酯，其體積比為100:1-20:1。

8.一種如權利要求5所述U-型雙核金屬鉑配合物的制備方法，其特征在于：所述步驟4)將50-90mg所述化合物1,3-雙(3,5-二(吡啶-2-基)苯基)-1,3-二烷基脲衍生物、80-100mgK₂PtCl₄、4-9mL醋酸置于燒瓶中，在100-145℃及氮氣保護條件下反應3天，反應完成后，冷卻到室溫，析出固體，抽濾，將所述固體依次用水、甲醇、乙醚洗滌，干燥后得到雙核金屬鉑配合物。