[發明專利]低碳烯烴的制備方法

在審

• 申請號: 201710053603.1
• 申請日: 2017-01-22
• 公開（公告）號: CN106866329A
• 公開（公告）日: 2017-06-20
• 發明（設計）人: 孫先勇;胡思;邢法猛;余倩;陶義清;王煒;郭兆民
• 申請（專利權）人: 江蘇天諾新材料科技股份有限公司
• 主分類號: C07C1/20
• 分類號: C07C1/20;C07C4/06;C07C11/04;C07C11/06
• 代理公司: 鎮江京科專利商標代理有限公司32107
• 代理人: 夏哲華

1.一種低碳烯烯烴的制備方法，其特征是：

以精甲醇、二甲醚、或者兩者的混合物作為原料一；以包含C_4-10烴類的化工副產物作為原料二；將上述原料一與原料二與水蒸汽、循環烴混合，進入主反應器進行催化轉化，制取包含丙烯和乙烯的C_1-8烴類；

所述原料一中甲醇質量含量高于20％時，在與原料二混合反應前，先使原料一進入裝載有氧化鋁的預反應器中進行預反應，使部分甲醇轉化為二甲醚和水，直到甲醇質量含量低于20％再與原料二混合反應；預反應器的初始反應溫度為250-280℃，出口溫度為350-380℃。

2.根據權利要求1所述的低碳烯烯烴的制備方法，其特征是：所述原料二來源自煤化工MTO工藝副產物中的碳四餾分和碳五以上餾分，或者來源自石油化工煉廠流化催化裂化工藝或蒸汽裂解工藝副產物中的碳四餾分和碳五以上餾分。

3.根據權利要求2所述的低碳烯烯烴的制備方法，其特征是：原料二在與原料一混合反應前，對所述化工副產物進行預處理，脫除其中的炔烴、1,3-丁二烯等雙烯烴、或者環烯烴(如環己烯)等成分；預處理步驟為：選擇性加氫處理，采用鈀基貴金屬催化劑，反應溫度為30-80℃，壓力為0.5-3.0MPa，氫氣與多烯烴的摩爾比為1：1～4：1，液相空速(H^-1)為3-10。

4.根據權利要求2所述的低碳烯烯烴的制備方法，其特征是：原料一與原料二中含有的單烯烴的質量比為1：0.01-0.5，優選為1：0.10-0.30；計算質量比時，將原料一中的二甲醚換算成甲醇參與計算，一摩爾的二甲醚折算成二摩爾的甲醇。

5.根據權利要求2所述的低碳烯烯烴的制備方法，其特征是：原料一和原料二進入主反應器進行催化反應時，在原料中添加惰性稀釋氣體，經預熱爐加熱至430-490℃，然后進入主反應器，反應生成以丙烯為主的C_1-8烴類最終產品。

6.根據權利要求2所述的低碳烯烯烴的制備方法，其特征是：進入主反應器的原料中，反應活性成份與惰性成份的摩爾比為1：1-3；所述反應活性成份包括原料一和原料二中的活性成份總和，其中的單烯烴、二甲醚均折算成甲醇摩爾數參與計算，具體算法是將單烯烴質量除以14，得到相對應的甲醇摩爾數；一摩爾的二甲醚折算成二摩爾的甲醇；所述惰性成份包括在原料中添加的惰性稀釋氣體和原料二中已包含的惰性成份。惰性組成中水蒸汽的摩爾含量不低于75％。

7.根據權利要求6所述的低碳烯烯烴的制備方法，其特征是：進入主反應器的原料中，反應活性成份與惰性成份的摩爾比為1：1.5-2.5。

8.根據權利要求2所述的低碳烯烯烴的制備方法，其特征是：預反應器所用催化劑為氧化鋁型催化劑。

9.根據權利要求2所述的低碳烯烯烴的制備方法，其特征是：主反應器所用催化劑為HZSM-5型或改性HZSM-5型分子篩基催化劑，通過分子篩粉體與常規粘接劑、助劑成型，得到成型催化劑。

10.根據權利要求9所述的低碳烯烯烴的制備方法，其特征是：所述分子篩基催化劑的硅鋁比(Si/Al)為10-240，優選150-240；分子篩晶粒大小為100-500nm，比表面為250-500m2/g。

11.根據權利要求2所述的低碳烯烯烴的制備方法，其特征是：將進入主反應器的原料中所有的反應活性成份折算成甲醇來計算空速，即原料一中的甲醇，二甲醚、原料二中的單烯烴均折算成甲醇計算重時空速，具體算法是一摩爾的二甲醚折算成二摩爾的甲醇；將單烯烴質量除以14，得到相對應的甲醇摩爾數；主反應器中原料的重時空速為0.5-1.5kg甲醇/(kg催化劑.h)。

12.根據權利要求2所述的低碳烯烯烴的制備方法，其特征是：主反應器的反應溫度為350-500℃。

13.根據權利要求2所述的低碳烯烯烴的制備方法，其特征是：主反應器為一段或多段絕熱固定床反應器，各段催化劑床層溫升為5-20℃。