[發(fā)明專利]一種羧甲基殼聚糖-貝殼顆粒復合纖維的制備及吸附麻痹性貝類毒素的使用方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710053219.1
• 申請日: 2017-01-22
• 公開（公告）號: CN106861628B
• 公開（公告）日: 2020-09-15
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 楊錫洪;解萬翠
• 申請（專利權(quán)）人: 青島科技大學;青島智科檢驗檢測有限公司;尚好科技有限公司;山東省宏福慧科技有限公司
• 主分類號: B01J20/22
• 分類號: B01J20/22;B01J20/28;B01J20/30;B01D15/10;B01D15/42
• 代理公司: 北京慕達星云知識產(chǎn)權(quán)代理事務所(特殊普通合伙) 11465
• 代理人: 李冉

本發(fā)明公開了一種羧甲基殼聚糖?貝殼顆粒復合纖維的制備及吸附麻痹性貝類毒素的使用方法，復合纖維的制備方法是將去除貝肉的貝殼(扇貝殼、牡蠣殼、蛤殼等)經(jīng)稀酸洗、水洗除去貝殼表面雜物，烘干、電爐灼燒，再高溫煅燒，粉碎過篩得到貝殼顆粒，再取一定濃度的羧甲基殼聚糖溶液，添加貝殼顆粒，濕法紡絲制備復合纖維。本發(fā)明還公開了使用復合纖維吸附水產(chǎn)原料中的麻痹性貝類毒素，以及復合纖維再生的方法。該方法可以高效脫除水產(chǎn)原料中麻痹性貝類毒素，使污染的水產(chǎn)原料得到利用，減少對環(huán)境的污染。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于為保障水產(chǎn)食品安全，制備麻痹性貝類毒素生物吸附劑的技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種羧甲基殼聚糖-貝殼顆粒復合纖維的制備，吸附麻痹性貝類毒素的使用方法，以脫除水產(chǎn)原料中麻痹性貝類毒素及復合纖維的再生。

背景技術(shù)

麻痹性貝類毒素(paralytic shellfish toxins,PSTs)為一類海洋生物膜神經(jīng)毒素的統(tǒng)稱，能選擇性作用于神經(jīng)細胞電壓敏感性Na⁺通道，阻斷Na⁺內(nèi)流，導致人體神經(jīng)系統(tǒng)傳輸受阻而引起麻痹，甚至死亡。該毒素主要來源于雙鞭甲藻類(亞歷山大藻屬、膝溝藻屬、裸甲藻及甲藻屬等)、淡水藍藻或有害藻的共生菌。濾食性貝類、某些魚類及其他水生動物通過攝食毒藻，使毒素在其體內(nèi)不斷累積，再經(jīng)食物鏈傳遞作用，對貝類產(chǎn)業(yè)和人類健康造成嚴重危害。全球每年在染毒海產(chǎn)品處理上造成巨大經(jīng)濟損失，而由其引發(fā)的中毒死亡事件更是對公共安全和人體健康構(gòu)成嚴重威脅。

為防止污染貝類被廢棄，解決其生產(chǎn)利用問題，國內(nèi)外對貝體內(nèi)麻痹性貝類毒素的脫除進行了大量的研究，其中脫除效果好，對水產(chǎn)原料理化性質(zhì)改變最少的是吸附劑處理法，即采用吸附劑對含有毒素的樣品進行吸附處理，常用的吸附劑有：活性炭、殼聚糖、樹脂等。

經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)羧甲基殼聚糖對麻痹性貝類毒素的吸附比殼聚糖有很大提高，貝殼顆粒是由貝類加工的廢棄物——貝殼經(jīng)高溫煅燒制備，根據(jù)貝殼的種類、煅燒溫度時間的不同，貝殼形成一定直徑的多孔狀結(jié)構(gòu)，對麻痹性貝類毒素具有吸附性。將羧甲基殼聚糖與貝殼顆粒一起制備復合纖維，不僅提高了對麻痹性貝類毒素的吸附率，而且易從牡蠣肉漿液中分離出來，經(jīng)再生后反復使用，降低了使用成本。

在本發(fā)明中作為羧甲基殼聚糖纖維作為主要骨架，復合貝殼顆粒，制備出既具有羧甲基殼聚糖的電荷、配位、螯合等吸附作用，又具有貝殼顆粒的微孔吸附作用的復合吸附劑。在使用中具有很好的吸附脫除麻痹性貝類毒素的效果。可以將污染麻痹性貝類毒素的水產(chǎn)原料凈化為含量符合國家標準的原料，進行加工利用，具有重要的意義。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明為脫除受污染水產(chǎn)品中的麻痹性貝類毒素，解決毒素超標的水產(chǎn)原料無法利用，廢棄后既污染環(huán)境，又造成經(jīng)濟損失，而前期建立的羧甲基殼聚糖脫除麻痹性貝類毒素的方法中，由于羧甲基殼聚糖價格較貴，一次性使用的成本高的問題也制約了應用，本發(fā)明首先采用貝殼為原料，經(jīng)稀酸洗、水洗、干燥、電爐灼燒，經(jīng)600～800℃高溫煅燒，粉碎過篩，得到具有大量微孔、直徑大約在1～5um的貝殼顆粒，再將羧甲基殼聚糖配成30％～50％的溶液，與貝殼顆粒按照20％～40％貝殼顆粒和60％～80％羧甲基殼聚糖溶液的比例混合，噴入1％～2％醋酸溶液中，凝固10～20min，撈出瀝干后干燥，制備出復合纖維，裝住后用于污染麻痹性貝類毒素水產(chǎn)原料漿液的脫毒，使用后復合纖維經(jīng)再生處理后繼續(xù)使用，既提高了產(chǎn)率，又降低了使用成本。

本發(fā)明的第一方面涉及一種多空貝殼顆粒的制備，包括如下步驟：

優(yōu)選地，將貝類(主要包括：扇貝、牡蠣、蛤等)開殼取肉，用0.1％～0.2％的稀酸(鹽酸或硫酸)清洗貝殼，再用水沖凈，80～100℃熱風干燥，在電爐上灼燒至無煙，置于600～800℃的馬福爐中煅燒1～3h，冷卻后粉碎過15000～5000目篩。

本發(fā)明的第二方面為復合纖維的制備方法，包括如下步驟：

優(yōu)選地，(1)稱取羧甲基殼聚糖，配制30％～50％的羧甲基殼聚糖溶液；