[發(fā)明專利]芳烯烴單體的精餾阻聚劑、制備方法及其應(yīng)用方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710051328.X
• 申請日: 2017-01-23
• 公開（公告）號: CN108341737B
• 公開（公告）日: 2021-08-10
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 菅秀君;王申軍;賈慶龍;朱相春;謝洪梅
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司
• 主分類號: C07C7/05
• 分類號: C07C7/05;C07C7/20;C07C15/46
• 代理公司: 青島發(fā)思特專利商標(biāo)代理有限公司 37212
• 代理人: 耿霞

本發(fā)明涉及一種芳烯烴單體的精餾阻聚劑、制備方法及其應(yīng)用方法，以重量份數(shù)計，包括如下原料：N取代烷基羥胺化合物10?40份，非離子聚丙烯酰胺1?20份，烷基酰胺化合物100份。本發(fā)明提高阻聚效率，降低生產(chǎn)過程中芳烯烴單體的聚合率，從而提高產(chǎn)品收率；同時賦予阻聚劑潤濕的功能，使阻聚劑發(fā)揮阻聚作用的同時及時潤濕分散粘附于器壁或填料表面的粘結(jié)物，解決現(xiàn)有技術(shù)中只能由緩聚劑和真阻聚劑復(fù)配、阻聚劑容易隨著溫度變化析出、阻聚效果差、聚合物堵塞填料和管道的缺陷，是一種具有毒性小、阻聚效果好、在低溫下不易析出、并能潤濕分散粘結(jié)物的多功能阻聚劑，以提高芳烯烴單體的精餾收率，減少污染，消除安全隱患。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種芳烯烴單體的精餾阻聚劑、制備方法及其應(yīng)用方法。

背景技術(shù)

芳烯烴單體化學(xué)性質(zhì)活潑，例如苯乙烯是一種重要的聚合單體，它可以自身聚合或與其他單體聚合，廣泛用于合成高分子材料、涂料、醫(yī)藥等領(lǐng)域。苯乙烯在環(huán)境溫度下就可以發(fā)生緩慢的熱激發(fā)聚合反應(yīng)，溫度越高，聚合速度越快。為了減少苯乙烯精餾過程中的聚合損失，保證精餾系統(tǒng)正常進(jìn)行，必須在精餾過程中加入阻聚劑。

自苯乙烯單體工業(yè)化生產(chǎn)以來，人們不斷地進(jìn)行苯乙烯精餾阻聚劑的開發(fā)，以降低阻聚劑的毒性，提高阻聚效率，減少苯乙烯加工過程中的損失；期間一些低毒高效的阻聚劑品種開始在苯乙烯生產(chǎn)裝置上使用。這些阻聚劑主要有兩大種類：真阻聚劑和緩聚劑，真阻聚劑如氮氧自由基類化合物能產(chǎn)生較長的誘導(dǎo)期，在誘導(dǎo)期內(nèi)可使每一自由基都終止，使聚合完全停止，因此誘導(dǎo)期內(nèi)基本沒有聚合物產(chǎn)生。一旦誘導(dǎo)期結(jié)束，開始產(chǎn)生大量聚合物，因此使用真阻聚劑，存在著易被自由基消耗、使用壽命短以及引起單體爆聚的安全隱患。緩聚劑如硝基酚類化合物化學(xué)性質(zhì)較穩(wěn)定，阻聚過程失效少，但只使一部分自由基終止，使聚合反應(yīng)減慢，在使用過程中不產(chǎn)生明顯的誘導(dǎo)期，所以導(dǎo)致聚合物的含量一直緩慢增長。

為了克服上述兩種阻聚劑的缺點(diǎn)，國內(nèi)外學(xué)者把真阻聚劑與緩聚劑復(fù)配使用，既可以延長聚合誘導(dǎo)期，也能夠使誘導(dǎo)期后的聚合速率降低，從而起到減少聚合物的作用，起到所謂的協(xié)同效應(yīng)。

CN102070394A公開了一種用于苯乙烯精餾系統(tǒng)的阻垢劑，由丁基酚類抗氧劑、硝基酚類阻聚劑、羥胺類阻聚劑、丁二酰亞胺類分散劑以及乙苯等苯類溶劑五種組分復(fù)配而成，其中抗氧劑5-20％，硝基酚類阻聚劑5-35％，羥胺類阻聚劑5-35％，分散劑5-40％，有機(jī)溶劑35-60％。有機(jī)溶劑選自甲苯、乙苯或二甲苯中的一種。所要解決的技術(shù)問題是抑制苯乙烯精餾過程中產(chǎn)生的垢物，并將粘附在設(shè)備表面的垢物分散下來，從而延長苯乙烯裝置的運(yùn)行周期。其中阻聚劑組份利用了真阻聚劑和緩聚劑之間的協(xié)同作用，以提高阻聚效果。但是，該阻聚劑配制工藝復(fù)雜，需要加熱溶解，過濾等工序，生產(chǎn)成本高，毒性大。

CN104193576涉及超強(qiáng)多功能苯乙烯阻聚劑及其使用方法，用于苯乙烯精制過程。其由A組分和B組分及有機(jī)溶劑組成，A組分為二氨基蒽醌類物質(zhì)，B組分為二氫化喹啉類聚合體，有機(jī)溶劑為芳烴類。A組分與B組分的質(zhì)量比為0.1-10∶1，有機(jī)溶劑的用量為阻聚劑在40℃時的運(yùn)動粘度保持在≤5mm²/s的范圍。該阻聚劑有效地延長苯乙烯裝置的運(yùn)行時間，提高苯乙烯產(chǎn)品的產(chǎn)量和質(zhì)量，減少苯乙烯裝置焦油的排放量，同時對后續(xù)產(chǎn)品加工沒有任何不良影響。但該專利所用阻聚劑價格較高，且均為固體，同樣需要溶解、過濾等工序，也存在低溫析出的問題。其組方中沒有分散劑，防結(jié)垢效果會有影響。所用溶劑為芳烴，也有毒性。

US5446220公開了在無氧條件下，肟類化合物、羥胺化合物與苯二胺化合物復(fù)配成苯乙烯阻聚劑的阻聚效果，該阻聚劑按一定配比組成，當(dāng)用量是600mg/kg時，在120℃加熱2h條件下，聚合物含量0.24％，形成的復(fù)配阻聚劑較同一濃度的單一組分的阻聚效果有明顯提高，毒性比酚類化合物低，使用溫度較高，適用于苯乙烯的精餾過程。但該阻聚劑沒有分散功能，低聚物易粘附在器壁上聚集，影響阻聚效果。