[發(fā)明專利]一種汽油及其含硫組分的催化氧化脫硫方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 201710046693.1
• 申請日: 2017-01-22
• 公開（公告）號: CN106833721A
• 公開（公告）日: 2017-06-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張怡然;周佳藝
• 申請（專利權(quán)）人: 張怡然
• 主分類號: C10G27/00
• 分類號: C10G27/00
• 代理公司: 濟(jì)南泉城專利商標(biāo)事務(wù)所37218
• 代理人: 韓園園

1.一種汽油及其含硫組分的催化氧化脫硫方法，以汽油油品為處理對象，其特征在于：向裝有油品的三口燒瓶中加入催化劑并恒溫回流，向其中滴加過氧化氫，過氧化氫與油品中含硫化物的摩爾比為4-10:1，在40-100℃下攪拌反應(yīng)30-180min，反應(yīng)結(jié)束后取上層油相，經(jīng)乙腈萃取后得到超低硫油；其中，催化劑為改性多孔材料負(fù)載固體雜多酸，改性多孔材料為硅烷偶聯(lián)劑改性納米二氧化硅，負(fù)載雜多酸陽離子為己基咪唑氯，陰離子為磷鎢酸。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的汽油及其含硫組分的催化氧化脫硫方法，其特征在于：所述催化劑通過負(fù)載-共沉淀法制得，具體步驟為，改性納米二氧化硅溶于無水乙醇形成懸濁液，將己基咪唑氯乙醇溶液緩慢滴入上述懸濁液中，20-50℃下攪拌1.5-4h，再向上述混合物中低價(jià)磷鎢酸乙醇溶液，生成白色沉淀，繼續(xù)攪拌后抽濾，用無水乙醇洗滌2-4次，置于50-90℃下干燥即得催化劑。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的汽油及其含硫組分的催化氧化脫硫方法，其特征在于：所述催化劑通過負(fù)載-機(jī)械混合法值得，具體步驟為，磷鎢酸和己基咪唑氯按摩爾比1:3分別溶于無水乙醇中，將己基咪唑氯乙醇溶液緩慢滴加到磷鎢酸乙醇溶液中，30℃下攪拌2-5h，得到白色沉淀，抽濾，乙醇洗滌2-4次，置于50-90℃下干燥，得到固體雜多酸己基咪唑磷鎢酸鹽；將改性納米二氧化硅和雜多酸己基咪唑磷鎢酸鹽置于研缽中充分研磨，于50-100℃下干燥即得催化劑。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的汽油及其含硫組分的催化氧化脫硫方法，其特征在于：所述改性納米二氧化硅的制備方法為，將干燥后的納米二氧化硅和甲苯加入帶有冷凝回流裝置的三口燒瓶中，緩慢低價(jià)硅烷偶聯(lián)劑，于20-50℃下超聲10-100min，然后50-100℃下攪拌8-24h并恒溫回流，反應(yīng)結(jié)束抽濾，再用無水甲醇洗滌，于60-150℃下干燥，即得改性納米二氧化硅。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的汽油及其含硫組分的催化氧化脫硫方法，其特征在于：所述過氧化氫與含硫化物的摩爾比為5-8:1，在70-80℃下攪拌反應(yīng)100-120min；上層油相與乙腈的體積比為10-0.1：1。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的汽油及其含硫組分的催化氧化脫硫方法，其特征在于：所述汽油油品為煉油廠實(shí)產(chǎn)汽油或其中含硫組分配制的模擬汽油。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的汽油及其含硫組分的催化氧化脫硫方法，其特征在于：所述催化劑采用簡單過濾及80℃下干燥的方式即可回收，重復(fù)利用。

8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的汽油及其含硫組分的催化氧化脫硫方法，其特征在于：所述己基咪唑氯乙醇溶液加入懸濁液中，30℃下攪拌2h；最后與65℃下干燥得催化劑，催化劑的負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5-50%。

9.根據(jù)權(quán)利要求3所述的汽油及其含硫組分的催化氧化脫硫方法，其特征在于：所述30℃下攪拌2.5h，并于65℃下干燥；研磨后于65℃下干燥得催化劑，催化劑的負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5-50%。

10.根據(jù)權(quán)利要求4所述的汽油及其含硫組分的催化氧化脫硫方法，其特征在于：所述超聲溫度為30℃，時(shí)間為40min，之后于75-85℃下攪拌12-14h，無水甲醇洗滌3次，70℃下干燥18h，得到改性納米二氧化硅。