[發明專利]一種制備哌嗪和三乙烯二胺的方法

有效

• 申請號: 201710044903.3
• 申請日: 2017-01-20
• 公開（公告）號: CN106831794B
• 公開（公告）日: 2019-03-05
• 發明（設計）人: 劉振國;張聰穎;李鑫;任樹杰;王小龍;李海龍;曹善健;劉志鵬;唐磊;吳健;王叢;劉富強;黎源
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C07D487/08
• 分類號: C07D487/08;C07D295/023;C07D295/027;B01J29/67
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1.一種制備哌嗪和三乙烯二胺的方法，包括以下步驟：

(1)乙二胺在第一改性沸石負載鈀催化劑的催化下，反應得到第一反應液；

(2)第一反應液在第二改性沸石負載鈀催化劑的催化下，反應得到含有哌嗪和三乙烯二胺的反應液；

其中，所述的第一改性沸石負載鈀催化劑，包含以下組分：以第一改性沸石負載鈀催化劑的重量計，

鈀的含量為0.05-2wt％；

助劑的含量0.3-0.5wt％，其余的為第一改性沸石；所述助劑選自鈰；

所述第一改性沸石經過氟硅酸銨改性；

所述的第一改性沸石的制備方法，包括以下步驟：基質在400-500℃下焙燒3-5h，然后將基質加入到氟硅酸銨溶液中，60-80℃下浸漬3-5h后，用去離子水清洗；干燥，在空氣氣氛中以2-3℃/min升至450-550℃焙燒6-8h，得到第一改性沸石；所述氟硅酸銨與基質的質量比為0.06-0.1；所述的第一改性沸石的基質選自Si:Al原子比為50-250的H型ZSM-5、H型ZSM-8和H型ZSM-11的一種或多種；

所述的第二改性沸石負載鈀催化劑，包含以下組分：以第二改性沸石負載鈀催化劑的重量計，

鈀的含量為0.05-1wt％；

助劑的含量為0.05-0.2wt％，其余的為第二改性沸石；所述助劑選自鈰；

所述第二改性沸石經過氟硅酸銨改性；

所述的第二改性沸石的制備方法，包括以下步驟：基質在400-500℃下焙燒3-5h，然后將基質加入到氟硅酸銨溶液中，60-80℃下浸漬3-5h后，用去離子水清洗；干燥，在空氣氣氛中以2-3℃/min升至450-550℃焙燒6-8h，得到第二改性沸石；所述的氟硅酸銨與基質的質量比為0.02-0.05；所述的第二改性沸石的基質選自Si:Al原子比為300-500的H型ZSM-5、H型ZSM-8和H型ZSM-11中的一種或多種。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的乙二胺以水溶液的形式進料，水溶液中乙二胺的濃度為20-80wt％。

3.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，所述水溶液中乙二胺的濃度為40-60wt％。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟(1)的反應溫度為150-300℃；所述步驟(2)的反應溫度為200-400℃；所述步驟(1)或步驟(2)的反應壓力為絕對壓力0.01-0.5MPa；所述步驟(1)或步驟(2)的空速為0.5-5g/g(cat)/h。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟(1)的反應溫度為200-270℃；所述步驟(2)的反應溫度為250-350℃；所述步驟(1)或步驟(2)的反應壓力為常壓；所述步驟(1)或步驟(2)的空速為1-3g/g(cat)/h。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的第一改性沸石的基質的Si:Al原子比為100-200。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的第二改性沸石的基質的Si:Al原子比為300-400。