[發明專利]一種合成三苯基胺類化合物的新方法

在審

• 申請號: 201710041154.9
• 申請日: 2017-01-20
• 公開（公告）號: CN107043328A
• 公開（公告）日: 2017-08-15
• 發明（設計）人: 左理;牟家鵬;胡偉杰
• 申請（專利權）人: 上海巧坤化工科技有限公司
• 主分類號: C07C209/10
• 分類號: C07C209/10;C07C211/54
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬于有機合成領域，具體涉及一種合成三苯基胺類化合物的新方法。

背景技術

三苯基胺類化合物是有機化學和藥物化學中常見的中間體，也是一類光電材料的重要原料，近年來關于其合成工藝的研究報道越來越多，在工業上有著廣泛的應用價值。

目前報道的合成方法主要是以碘苯為原料，硝基苯做溶劑，銅或碘化亞銅做催化劑，在高溫下反應合成三苯基胺類化合物，碘苯價格高昂，硝基苯毒性大，對環境有害，很難放大生產。

發明內容

為解決現有技術存在的問題，本發明提供一種合成三苯基胺類化合物的新方法，以溴苯做溶劑同時做原料，替代了碘化苯，大大降低了生產成本，不用硝基苯作溶劑，更加環保，是值得推廣的合成新方法。

為實現上述目的，本發明采用的技術方案為：

一種合成三苯基胺類化合物的新方法，包括以下步驟：

(1)用稀酸把銅粉活化，得到活化的銅粉；

(2)將堿打粉，真空烘干，得到堿粉；

(3)在高壓釜中，以不同取代基的苯胺和溴苯為原料，加入步驟(2)得到的堿粉，以步驟(1)得到的銅粉和碘化亞銅為催化劑，在氮氣保護下，升溫加熱，反應制得三苯基胺類化合物；

其中，所述不同取代的苯胺的結構通式如下：

所述三苯基胺類化合物的結構通式如下：

所述R₁、R₂為甲基、乙基、丙基和氫中的任意一種。

進一步地，所述步驟(1)中的稀酸為鹽酸、硫酸或醋酸中的一種，優選稀鹽酸。

進一步地，所述步驟(1)中的銅粉活化的溫度為0-50℃。

進一步地，所述步驟(2)中的堿為碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鈉和氫氧化鉀中的一種，優選碳酸鉀。

進一步地，所述步驟(2)中真空烘干的溫度為150-250℃。

進一步地，所述步驟(3)中不同取代基的苯胺和溴苯的反應摩爾比為1：6-10。

進一步地，所述步驟(3)中堿粉、銅粉、碘化亞銅加入量與不同取代基的苯胺的摩爾比分別為3.5-5：1、0.15-0.25：1、0.05-0.1：1。

進一步地，所述步驟(3)的反應條件為在140-250℃下反應10-30 個小時。

本發明的有益效果：

本發明以溴苯做溶劑同時做原料，替代了碘化苯，大大降低了生產成本，不再用硝基苯做溶劑，更加環保，具有原料價廉、收率高、適合大規模化生產的優點。

具體實施方式

為使本發明實現的技術手段、創作特征、達成目的與功效易于明白了解，下面結合具體實施方式，進一步闡述本發明，但本發明包括但不限于該實施例。

實施例1：銅粉的活化。

先把10g銅粉用5％的稀鹽酸回流2小時，冷卻過濾，用水洗，再用丙酮洗，真空干燥箱中烘干，氮氣保護下備用。

實施例2：將堿打粉，烘干。

把300g碳酸鉀用200目的打粉機打成粉狀，在150-250℃的溫度下真空烘干備用。

實施例3：制備化合物I。

向1L的高壓釜中，投入2-甲基-6-乙基苯胺(68.6g，508mmol， 1.0當量)，溴苯(500g，3.18mol，6.3當量)，實施例2制備的粉狀碳酸鉀(260g，1.88mol，3.7當量)，實施例1制備的活化銅粉(5g，78mmol， 0.15當量)和碘化亞銅(5g，26mmol，0.05當量)，氮氣置換3次，密閉反應釜，升溫到240-250℃，保溫反應，釜內壓力約為1.0Mpa，保溫反應10小時，期間不取樣；冷卻至150℃以下，取樣，TLC(石油醚：乙酸乙酯＝20：1，UV顯色)檢測原料基本消失；冷卻至室溫，過濾，固體用100g溴苯洗滌，濾液用水泵減壓蒸餾，直到油溫140-150℃，基本沒有液體出來，加入250ml石油醚，加入30g硅膠，回流30分鐘，冷卻，過濾，旋干，加入250ml甲醇，回流30分鐘，冷卻，結晶，0-5℃攪拌2小時，過濾，烘干得產品80.2g，收率55％，純度99％。

上述實施例3的方程式為：

實施例4：制備化合物II。