[發(fā)明專利]八羧基?杯[4]芳烴銪金屬配合物及其制備方法和應(yīng)用

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710037882.2
• 申請日: 2017-01-19
• 公開（公告）號: CN106800568A
• 公開（公告）日: 2017-06-06
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 劉瑩瑩;馬建方;張航
• 申請（專利權(quán)）人: 東北師范大學
• 主分類號: C07F5/00
• 分類號: C07F5/00;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 長春市東師專利事務(wù)所22202
• 代理人: 劉延軍,趙軍

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化學技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及八羧基-杯[4]芳烴銪金屬配合物及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)

基于鑭系元素的金屬有機框架具有特殊的熒光特性（Gai, S.; Li, C.; Yang, P.; Lin, J. Chem. Rev. 2014, 114, 2343?2389）。對于鑭系金屬有機框架的熒光發(fā)射，所選擇有機配體的三重態(tài)能級是否能與稀土離子能級匹配是Ln³⁺離子能否發(fā)光的主要影響因素。在Ln³⁺ 陽離子中，Eu³⁺在被激發(fā)時，能夠?qū)崿F(xiàn)天線配體到金屬中心的能量傳遞，具有明顯的紅光發(fā)射，是優(yōu)異的金屬熒光中心。杯[4]芳烴及其衍生物含有多個芳環(huán)，在鑭系元素的金屬有機框架熒光發(fā)射中具有強的天線效應(yīng)（Zhang, S.-T.; Yang, J.; Wu, H.; Liu, Y.-Y.; Ma, J.-F. Chem. Eur. J. 2015, 21, 15806–15819；Zhao, S.-S.; Yang, J.; Liu, Y.-Y.; Ma, J.-F. Inorg. Chem. 2016, 55, 2261?2273）。由于合成步驟繁雜，八羧基取代的杯芳烴合成較少，對其配合物及性質(zhì)的研究更為有限。

探測有機小分子在分離、生物技術(shù)及環(huán)境監(jiān)測等領(lǐng)域具有非常重要的研究價值。大多數(shù)有機小分子具有結(jié)構(gòu)基元相似，物理和化學性質(zhì)相近的特性，因而此研究一直是化學工作者的挑戰(zhàn)（Yang, X.-L.; Chen, X.; Hou, G.-H.; Guan, R.-F.; Shao, R.; Xie, M.-H. Adv. Funct. Mater. 2016, 26, 393–398）。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種基于八羧基-杯[4]芳烴的銪金屬配合物及其制備方法和應(yīng)用。

八羧基-杯[4]芳烴的銪金屬配合物，化學式，即：[(CH₃)₂NH₂][Eu₂(HL)(H₂O)₇]·2H₂O，其中的HL為去七個質(zhì)子的八羧基-杯[4]芳烴配體陰離子。

所述的八羧基-杯[4]芳烴的銪金屬配合物的晶體屬于三斜晶系，空間群為P-1，晶胞參數(shù)為a = 11.6030(7) ?，b = 14.7990(10)?，c = 22.0270(14) ?，α= 97.853(6)°，β= 92.450(5)°，γ = 98.272(6)°，V = 3700.3(4) ?³，二維層狀結(jié)構(gòu)。

八羧基-杯[4]芳烴銪金屬配合物制備方法：取EuCl₃·6H₂O (0.048 mmol)和H₈L (0.1 mmol)，以體積比3：1的水和N,N’-二甲基甲酰胺（以下簡寫為DMF）為溶劑，混合物放入15 mL聚四氟乙烯反應(yīng)釜中，放置在烘箱中加熱到100 ℃恒溫72小時，然后緩慢降到室溫制得；

所述的H₈L為2,8,14,20-四-戊基-4,6,10,12,16,18,22,24-八-羧基甲氧基-杯[4]芳烴。

八羧基-杯[4]芳烴銪金屬配合物的對DMF或丙酮選擇性探測的用途。