[發明專利]一種螺環空穴傳輸材料及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201710035821.2
• 申請日: 2017-01-17
• 公開（公告）號: CN106883145B
• 公開（公告）日: 2019-04-02
• 發明（設計）人: 慈振華;林存生;石宇;付文崗;孫晟源;胡葆華;孟凡民;馬永潔
• 申請（專利權）人: 中節能萬潤股份有限公司
• 主分類號: C07C253/30
• 分類號: C07C253/30;C07C255/58;C07C209/10;C07C211/56;C07C211/54;C07C211/60;C07C213/02;C07C217/80;C07D209/86;C07D209/88;C07D307/91;C07D333/76;C09
• 代理公司: 北京輕創知識產權代理有限公司 11212
• 代理人: 曾濤

1.一種螺環空穴傳輸材料，其特征在于，結構通式如下：

其中，R₁選自氫基、鹵基、氰基、C_1-10烷基、取代或未取代的C_1-12烷氧基中的一種；A為亞苯基或亞萘基；R₂、R₃分別獨立選自苯基、C_7-14烷烴苯基、C_10-60多環共軛芳基、含有N、S、O中的至少一種的C_12-60芳族雜環基中的一種。

2.一種如權利要求1所述一種螺環空穴傳輸材料的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

A、將化合物Ⅰ、雙聯頻那醇硼酸酯、堿與催化劑A加入到有機溶劑中，在惰性氣體保護條件下，反應得到化合物Ⅱ，所述催化劑A為Pd(dppf)Cl₂、Pd(PPh₃)₂Cl₂中的一種或幾種；其反應方程式為：

B、將步驟A中得到的化合物Ⅱ、化合物Ⅲ、堿與催化劑B加入到有機溶劑中，在惰性氣體保護條件下，反應得到化合物Ⅳ，所述催化劑B為Pd(dppf)Cl₂、Pd(PPh₃)₂Cl₂中的一種或幾種；其反應方程式為：

C、在惰性氣體保護以及在-100～0℃的溫度條件下，將有機鋰試劑、有機溶劑加入到步驟B中得到的化合物Ⅳ中進行反應，然后加入化合物Ⅴ，反應得到化合物Ⅵ，其反應方程式為：

D、將步驟C中得到的化合物Ⅵ與化合物Ⅶ加入到有機溶劑中，在惰性氣體保護條件下，反應得到化合物Ⅷ，其反應方程式為：

E、將步驟D中得到的化合物Ⅷ、化合物Ⅸ、堿與催化劑C加入到有機溶劑中，惰性氣體保護條件下，反應得到有機發光材料化合物Ⅹ，所述催化劑C為Pd(OAc)₂、Pd(PPh₃)₄、Pd(PPh₃)₂Cl₂、Pd₂(dba)₃中的一種或多種；其反應方程式為：

3.根據權利要求2所述一種螺環空穴傳輸材料的制備方法，其特征在于，在步驟A中，所述化合物Ⅰ與所述雙聯頻那醇硼酸酯的摩爾比為1：(1.0～1.2)；所述催化劑A與化合物Ⅰ的摩爾比為(0.001～0.1):1；所述反應溫度為90～120℃，反應時間為2～24h；所述堿為碳酸鉀、碳酸鈉、醋酸鉀、氫氧化鉀、氫氧化鈉、叔丁醇鈉、叔丁醇鉀中的一種或幾種；所述有機溶劑為甲苯、二氧六環、二甲基乙酰胺中的一種或幾種。

4.根據權利要求2所述一種螺環空穴傳輸材料的制備方法，其特征在于，在步驟B中，所述化合物Ⅲ與所述化合物Ⅱ的摩爾比為1：(1.0～1.1)；所述催化劑B與化合物Ⅲ的摩爾比為(0.001～0.1):1；所述反應溫度為60～90℃，反應時間為2～24h；所述堿為碳酸鉀、碳酸鈉、醋酸鉀、氫氧化鉀、氫氧化鈉、叔丁醇鈉、叔丁醇鉀中的一種或幾種；所述有機溶劑為甲苯、二氧六環、二甲基乙酰胺中的一種或幾種。

5.根據權利要求2所述一種螺環空穴傳輸材料的制備方法，其特征在于，在步驟C中，所述有機鋰試劑與化合物Ⅳ的摩爾比為(1.0～1.2)：1；化合物Ⅴ與化合物Ⅳ的摩爾比為(1.0～1.2)：1；所述有機溶劑為Hex、四氫呋喃、甲苯、甲基四氫呋喃中的一種或幾種；所述有機鋰試劑為正丁基鋰。

6.根據權利要求2所述一種螺環空穴傳輸材料的制備方法，其特征在于，在步驟D中，所述化合物Ⅶ與化合物Ⅵ的摩爾比為(0.1～1)：1；所述反應溫度為90～150℃，反應時間為2～24h；所述有機溶劑為甲苯、二氧六環、二甲基乙酰胺中的一種或幾種；所述化合物Ⅶ為對甲苯磺酸、甲磺酸、三氟乙酸中的一種或幾種。