[發(fā)明專利]對(duì)稱型含砜類濕法加工型藍(lán)色有機(jī)電致發(fā)光材料、其制備方法及應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710035537.5
• 申請(qǐng)日: 2017-01-18
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN106800527B
• 公開(kāi)（公告）日: 2019-09-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 葛子義;張磊;楊榮娟;雷濤;彭瑞祥
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所
• 主分類號(hào): C07D209/86
• 分類號(hào): C07D209/86;C07C317/32;C07C315/04;C09K11/06;H01L51/50;H01L51/54
• 代理公司: 寧波元為知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 33291
• 代理人: 單英

本發(fā)明提供了一系列對(duì)稱型含砜類濕法加工型藍(lán)色有機(jī)電致發(fā)光材料，含有砜類、取代咔唑類、芴類、三苯胺類及其衍生物，通過(guò)對(duì)稱型設(shè)計(jì)，調(diào)節(jié)電子傳輸?shù)钠胶庑?；通過(guò)增大烷基鏈支鏈而增大分子的溶解性，利于濕法加工，降低生產(chǎn)成本。該系列電致發(fā)光材料涉及電致發(fā)光領(lǐng)域，可以發(fā)出藍(lán)色、深藍(lán)色熒光可應(yīng)用在OLED照明、OLED顯示領(lǐng)域。具有的強(qiáng)電子受體和較弱的電子給體，大的共軛結(jié)構(gòu)以及扭曲且部分剛性平面結(jié)構(gòu)，利于遏制分子間作用力，改善器件的穩(wěn)定性，獲得高水平熒光量子效率和藍(lán)光材料。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機(jī)電致發(fā)光材料合成與器件領(lǐng)域，具體涉及對(duì)稱型含砜類濕法加工型藍(lán)色有機(jī)電致發(fā)光材料、其制備方法及應(yīng)用。本發(fā)明涉及有機(jī)電致發(fā)光器件照明和OLED顯示方面的應(yīng)用。

背景技術(shù)

有機(jī)電致發(fā)光材料及其器件(OLED)具有驅(qū)動(dòng)電壓低、主動(dòng)發(fā)光、易于制備、高效節(jié)能、可實(shí)現(xiàn)大面積和柔性顯示、色域廣等優(yōu)點(diǎn)，是新一代理想的顯示和照明技術(shù)，有廣泛的應(yīng)用前景。開(kāi)發(fā)新型穩(wěn)定性好、發(fā)光效率高、發(fā)光純度高、性能優(yōu)異的有機(jī)電致發(fā)光材料和器件具有重要意義。

目前OLED，特別是小尺寸器件，主要是由電子傳輸層(Electron transportinglayer,ETL)、空穴傳輸層(Hole transporting layer,HTL)、發(fā)光層(Emitting layer)等組成，其中各功能層分別采用真空蒸鍍技術(shù)加工而成層?？傮w而言，真空蒸鍍技術(shù)較為成熟，制備的OLED器件穩(wěn)定、效率較高，但是該技術(shù)也具有工藝復(fù)雜、良品率低、能耗高，難以加工大面積化柔性O(shè)LED器件。而噴墨印刷、打印等濕法加工技術(shù)，是實(shí)現(xiàn)OLED低成本、大面積化加工的技術(shù)發(fā)展趨勢(shì)，是實(shí)現(xiàn)未來(lái)OLED大屏幕電視普及的迫切要求，這就需要研發(fā)新型高效率的可以濕法加工的OLED材料。

目前傳統(tǒng)的OLED紅藍(lán)綠三基色材料中，紅、綠光發(fā)光材料已經(jīng)較為成熟，材料效率高、壽命長(zhǎng)，已完全滿足商業(yè)化顯示和照明技術(shù)的需求，但藍(lán)光材料仍受限于色純差、效率低等問(wèn)題的困擾。現(xiàn)有的OLED藍(lán)光材料結(jié)構(gòu)單元主要包含砜、芴、咔唑、三苯胺等。其中，芴類具有高的熒光量子效率；咔唑類具有適當(dāng)?shù)慕o電子能力和很好的共軛基團(tuán)；三苯胺具有較高的發(fā)光亮度和發(fā)光效率，色純度較好，非平面結(jié)構(gòu)阻止分子間相互作用有利于材料的穩(wěn)定性；而砜類結(jié)構(gòu)具有吸電子能力強(qiáng)和剛性結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性高的優(yōu)點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供了新型的含砜類有機(jī)電致藍(lán)色發(fā)光材料，具有對(duì)稱結(jié)構(gòu)，可利用濕法加工。

本發(fā)明的技術(shù)方案為：對(duì)稱型含砜類濕法加工型有機(jī)電致藍(lán)色發(fā)光材料，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式是如下化學(xué)結(jié)構(gòu)式1-14中的一種：

化學(xué)結(jié)構(gòu)式9，其中R＝C_nH_2n+1,n為大于或者等于1的整數(shù)，例如1,2,3…

本發(fā)明還提供了一種上述對(duì)稱型含砜類濕法加工型有機(jī)電致藍(lán)光材料的制備方法，該方法通過(guò)Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)將三苯胺類、芴類、咔唑類中的至少兩種，以及砜類進(jìn)行連接，并形成對(duì)稱型結(jié)構(gòu)。

例如：對(duì)于結(jié)構(gòu)式1、2、3，Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)如下：

將三苯胺類與芴類通過(guò)Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行連接，得到化合物1；然后，將化合物a與砜類通過(guò)Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行連接，得到化合物4；最后，通過(guò)Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)將化合物4對(duì)稱連接在咔唑類上。

對(duì)于結(jié)構(gòu)式4、5、6，Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)如下：

將三苯胺類與砜類通過(guò)Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行連接，得到化合物A2；然后，通過(guò)Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)將化合物A2對(duì)稱連接在咔唑類上。