[發明專利]一種連續制備β-萘甲醚的工藝方法

有效

• 申請號: 201710029189.0
• 申請日: 2017-01-16
• 公開（公告）號: CN106831360B
• 公開（公告）日: 2020-05-05
• 發明（設計）人: 顧正桂;汪凱軍
• 申請（專利權）人: 南京師范大學
• 主分類號: C07C41/09
• 分類號: C07C41/09;C07C41/42;C07C43/20
• 代理公司: 南京蘇高專利商標事務所(普通合伙) 32204
• 代理人: 鄭立發

本發明公開了一種連續制備β?萘甲醚的工藝方法，包括以下步驟：以一定比例的甲醇和萘酚為原料，采用有機酸為催化劑，經管式氣相催化反應，然后減壓精餾，即制得所述β?萘甲醚。相對于現有技術，本發明工藝可連續化操作，萘酚轉化率達到99％以上，選擇性達到98％以上，經減壓側線精餾精制，β?萘甲醚純度達到98％以上，有機酸經120小時連續使用，萘酚轉化率僅降低0.13％左右，克服了無機酸催化生產工藝固體粉塵及形成廢酸鹽水等問題。

技術領域

本發明公開了一種連續制備β-萘甲醚的工藝方法，屬于β-萘甲醚制備技術領域。

背景技術

β-萘甲醚是合成香料的重要原料，廣泛用于花香型香精的調合香料，也可用作香皂香料。近年來，隨著制藥工業的發展，β-萘甲醚用于制備多種醫藥中間體。目前，制備β-萘甲醚主要兩種方法，一是以β-萘酚和硫酸二甲酯為原料，在氫氧化鈉水溶液中進行甲基化反應，然后經中和、洗滌、蒸餾而得；二是以濃硫酸為催化劑，萘酚和甲醇按比例加入夾套釜中，然后滴加濃硫酸進行6-8小時回流反應，反應后加堿靜置分層，上層醚層脫甲醇并烘干，制得萘甲醚，下層為含萘酚鈉和硫酸鈉的水層，進行水處理。上述方法為簡歇反應，反應過程需要多步簡歇操作，反應過程收率僅為70％左右，加料過程萘酚和氫氧化鈉粉塵影響環境，同時生產大量含鹽水溶液需要處理，方法存在工序復雜、操作不便，環境不友好。

發明內容

發明目的：針對上述技術問題，本發明提供了一種新的β-萘甲醚生產技術：連續管式氣相催化和減壓側線精餾結合制備β-萘甲醚的方法，在管式反應器中進行氣相催化，經減壓側線精餾完成β-萘甲醚的制備，使β-萘甲醚的純度達到98％以上，萘酚轉化率達到99％以上、選擇性達到98％以上，采用精餾回收99.0％以上甲醇，循環使用。

技術方案：本發明提供了一種連續制備β-萘甲醚的工藝方法，包括以下步驟：以一定比例的甲醇和萘酚為原料，采用有機酸為催化劑，經管式氣相催化反應，然后減壓精餾，即制得所述β-萘甲醚。

優選，所述甲醇與萘酚的質量比為(1.0-1.1)：1。

優選，所述有機酸的粒徑為50-80μm。

優選，所述連續制備過程中采用專用設備，該設備包括依次連接的混合儲罐1、計量泵2、預熱器4、反應器5、減壓側線精餾塔9和精餾塔18，反應器5由管6、7和8三段管式加熱構成，減壓側線精餾塔9中部設置有側線出料口14，用于收集目標產物β-萘甲醚。

進一步優選，所述的連續制備β-萘甲醚的工藝方法，包括以下步驟：原料甲醇和萘酚按比例加入混合儲罐1中，由計量泵2打入預熱器4中，經預熱器4加熱，進入反應器5進行合成反應；在反應器5的管7的中下部加入有機酸進行反應，反應生成的β-萘甲醚和未反應的氣體直接進入側線精餾塔9，側線出料口14采出得到目標產物β-萘甲醚，頂部餾出甲醇的水溶液，底部為高沸點有機雜質；甲醇的水溶液經精餾塔18分離，得到甲醇，然后循環至混合儲罐1中。

進一步優選，加入原料中甲醇與萘酚的質量比為(1.0-1.1)：1時，在管7中加入50-80μm的有機酸空速比為0.60-0.70h^-1時，控制反應溫度為280-300℃、壓力為0.10-0.20MPa。所述有機酸的加入量，可以根據設備的容量進行調整，能達到催化的作用即可。

技術效果：相對于現有技術，本發明工藝可連續化操作，萘酚轉化率達到99％以上，選擇性達到98％以上，經減壓側線精餾精制，β-萘甲醚純度達到98％以上，有機酸經120小時連續使用，萘酚轉化率僅降低0.13％左右，克服了無機酸催化生產工藝固體粉塵及形成廢酸鹽水等問題。

附圖說明