[發明專利]一種利用拉曼光譜快速檢測百草枯的方法

在審

• 申請號: 201710026735.5
• 申請日: 2017-01-14
• 公開（公告）號: CN106770174A
• 公開（公告）日: 2017-05-31
• 發明（設計）人: 殷磊;蔡圣聞;夏靜竹
• 申請（專利權）人: 南京簡智儀器設備有限公司
• 主分類號: G01N21/65
• 分類號: G01N21/65
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬于物質的分析檢測領域，特別是環境和食品安全快速檢測技術領域。

背景技術

百草枯 (PQ) 又名對草快、克蕪蹤，1,1’-二甲基-4,4’-聯吡啶陽離子鹽，分子式：C₁₂H₁₄Cl₂N₂，分子量257.2，CAS號：1912-24-9，是有機雜環類接觸性脫葉劑及除草劑，溶解度為700 g/L（20℃），易溶于水。百草枯能迅速被植物綠色組織吸收，使其枯死。目前在全世界 120 多個國家、50 多種作物上被廣泛使用。但是長期通過攝取、吸入或皮膚接觸百草枯會引起腎、肝和心臟的毛病，導致肺出現斑點和食道變窄，另外，它對皮膚、黏膜也有明顯的刺激作用，可引起嚴重的局部損害，因此百草枯給人類健康帶來的隱患是不容忽視的。1966年，英國Bullvant首次發現2例PQ意外中毒死亡事件，隨后世界各地相繼報導了PQ中毒事件。PQ中毒死亡率普遍介于25％～76％之間，還有個別國家報導的死亡率高達80％以上，目前已被20多個國家禁止或者嚴格限制使用。隨著人們對健康的日益關注，百草枯在環境中和農產品上的殘留問題也越來越引起人們的重視。

目前，百草枯的檢測主要應用于環境衛生、公共衛生和司法鑒定等方面，檢測方法多為高度靈敏的分析化學方法，如高效液相色譜法、氣相色譜法、薄層色譜法、免疫測定法、毛細管電泳法等。這些方法雖然具有較高的靈敏度，但是儀器昂貴，檢測成本高，測定時間長，不利于現場實時快速檢測。因此，建立快速簡單直接的方法測定環境和農產品中百草枯的殘留含量十分必要。文獻報道，鄒明強等建立了一種激光拉曼光譜法快速測定果蔬中的微量百草枯，檢出限低，實現了便攜檢測，但在300 mW激光激勵下積分，功率較大，因此難以避免多余的光化學反應，造成油脂等物質均對檢測造成干擾，同時，方法中需要事先將銀膠溶液與含有氯離子的溶液混合，形成檢測試劑，相對繁瑣，且產生氯誘導的光化學反應干擾檢測。

發明內容

本發明的目的是提供一種快速檢測百草枯的拉曼增強光譜方法，通過使用銀納米粒子溶膠和待測液，進行快速拉曼測定。在低功率激光作用和優選的檢測組合峰位條件下，無需用含有氯離子的溶液對銀納米溶膠事先進行處理，有效避免光化學反應干擾。可以快速、準確、方便地測定實際環境和食品中百草枯的含量，簡化了試驗過程，特別適合手持式設備。

本發明通過如下步驟實現。

（1）對可能含百草枯的待測物進行處理，獲得百草枯待測液，或配制百草枯標準品的溶液；

（2）將1體積銀納米粒子溶膠和4體積待測溶液依次加入到光學玻璃比色皿中；

（3）在100 mW能量激光和0.5-1秒積分時間條件下，以1193、1292、1648 cm^-1±3 cm^-1峰強度為特征，對不同濃度百草枯標準溶液繪制強度-濃度標準曲線，并以同樣方法測試待測液特征峰強度，將待測液特征峰1648 cm^-1±3 cm^-1強度代入標準曲線得到百草枯待測液濃度，從而得出待測物中百草枯的含量。

其中，步驟（2）中所述的銀納米粒子溶膠可以是南京簡智儀器設備有限公司以SN-01或SN-05型號產品對外出售的商品。

步驟（1）中所述的待測物，可以是果蔬或環境水體等。

步驟（1）中所述的對待測物處理方式，對于環境水體樣品，用0.45μm的微孔濾膜過濾，過濾后得到水樣的待測溶液；對于果蔬類樣品，稱取1-2g果蔬試樣和1-2mL水震蕩混合，在8000-10000 rpm下離心5分鐘，取上層清液，過濾，得待測液。

需要指出，也可利用本發明方法定性判斷食品提取液中是否含有百草枯，具體的可以將銀納米粒子溶膠、待測物提取液按1:4的體積比在5~20 s的時間內迅速混合，測量拉曼信號，通過觀察1193、1292、1648 cm^-1±3 cm^-1位置是否出現信噪比大于3的特征峰，判斷提取液中是否含有百草枯。出現則含有。進而進行定量測定。