[發明專利]一種具有反鐵磁偶合作用的四核鎳配合物及其合成方法

在審

• 申請號: 201710016007.6
• 申請日: 2017-01-10
• 公開（公告）號: CN106633097A
• 公開（公告）日: 2017-05-10
• 發明（設計）人: 黃秋穎;林肖漪;馮子祎
• 申請（專利權）人: 黃秋穎
• 主分類號: C08G83/00
• 分類號: C08G83/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種具有反鐵磁偶合作用的取代咪唑二羧酸構筑的四核鎳配合物配合物，其特征在于：所述配合物的的分子式為[Ni₄(m-HOPhHIDC)₄(py)₈]，晶體空間群屬于單斜C2/c，兩組相鄰Ni(II)通過m-HOPhHIDC^2-配體的兩個羧基O和兩個咪唑N原子連接起來形成四核結構，其中存在兩種配位環境稍有差異的Ni(II)離子：Ni(1)和Ni(2)都是六配位與來自m-HOPhHIDC^2-的兩個氮原子和兩個氧原子以及來自兩個吡啶分子的兩個氮原子配位，四個Ni(II)被四個m-HOPhHIDC^2-配位形成了八個穩定的Ni–N–C–C–O五元環，Ni(1)…Ni(2)和Ni(1)…Ni(2A)金屬間距離分別為0.6489nm和0.6439nm，接近于正四邊形，來自于苯環上的羥基和相鄰四核基團上未配位的羧基氧之間形成了O-H…O分子間氫鍵，從而連接相鄰的四核[Ni₄(m-HOPhHIDC)₄(py)₈]基團形成長鏈，進而這些長鏈在平行苯環間的π-π堆積力作用了下形成了三維的固態超分子結構。

2.一種用于制備權利要求1所述配合物的合成方法，其特征在于所述方法包括以下步驟：將四水合硝酸鎳Ni(OAc)₂×4H₂O(14.6-29.2mg,0.05-0.10mmol)，2-(間羥基)苯基-4,5-咪唑二羧酸m-OHPhH₃IDC(15.6-31.2mg,0.05-0.10 mmol)，吡啶pyridine (0.2-0.4mL)和乙腈與水CH₃CN/H₂O (3/4, 7-14 mL)的混合物攪拌后，放于25毫升具有聚四氟乙烯內襯的反應釜中, 置于烘箱內在160°C下反應72-80小時后自然冷卻至室溫，得到綠色棒狀晶體[Ni₄(m-HOPhHIDC)₄(py)₈]，先用蒸餾水沖洗后，于空氣中自然干燥(以鎳為基準產率為69-72%)，晶體在空氣中穩定。