[發(fā)明專利]金屬有機(jī)框架材料、其制備方法、修飾的金屬有機(jī)框架材料及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710014228.X
• 申請(qǐng)日: 2017-01-09
• 公開（公告）號(hào): CN108285465B
• 公開（公告）日: 2020-06-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 卜顯和;李娜;常澤;付登臨
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 南開大學(xué)
• 主分類號(hào): C07F7/00
• 分類號(hào): C07F7/00;C07D257/08
• 代理公司: 北京集佳知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11227
• 代理人: 趙青朵

1.一種修飾的金屬有機(jī)框架材料，由烯烴與炔烴中的一種與金屬有機(jī)框架材料反應(yīng)得到；

所述金屬有機(jī)框架材料如式(Ⅰ)所示；其晶胞參數(shù)為：a＝b＝c＝32.39650，α＝β＝γ＝90^°；

Zr₁₂O₈(OH)₈(Bitzfa)₂ (Ⅰ)；

其中，Bitzfa為3,6-二(3-氟-4-羧基苯基)-1,2,4,5-四嗪；

所述金屬有機(jī)框架材料的制備方法，包括：

將3,6-二(3-氟-4-羧基苯基)-1,2,4,5-四嗪、苯甲酸與四氯化鋯在溶劑中反應(yīng)，得到金屬有機(jī)框架材料。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的金屬有機(jī)框架材料，其特征在于，所述3,6-二(3-氟-4-羧基苯基)-1,2,4,5-四嗪的制備方法為：

將4-氰基-2-氟苯甲酸與水合肼在乙醇中反應(yīng)，得到反應(yīng)產(chǎn)物；

將所述反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行氧化，得到3,6-二(3-氟-4-羧基苯基)-1,2,4,5-四嗪。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的金屬有機(jī)框架材料，其特征在于，所述氧化的過程具體為：

將所述反應(yīng)產(chǎn)物與冰醋酸、水混合后再與亞硝酸鈉反應(yīng)。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的金屬有機(jī)框架材料，其特征在于，所述制備金屬有機(jī)框架材料的過程具體為：

將3,6-二(3-氟-4-羧基苯基)-1,2,4,5-四嗪、苯甲酸與四氯化鋯在N，N-二甲基甲酰胺中反應(yīng)，得到紅色晶體；

將所述紅色晶體依次采用N，N-二甲基甲酰胺與乙醇洗滌，再采用二氧化碳超臨界，得到金屬有機(jī)框架材料。

5.根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的金屬有機(jī)框架材料，其特征在于，所述反應(yīng)的溫度為100～120℃，所述反應(yīng)的時(shí)間為24～36h。

6.權(quán)利要求1所述的修飾的金屬有機(jī)框架材料的制備方法，包括：

將烯烴與炔烴中的一種與金屬有機(jī)框架材料在溶劑中反應(yīng)，得到修飾的金屬有機(jī)框架材料。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述炔烴為苯炔、丁炔二酸或丁炔二醇，所述烯烴為降冰片烯；所述溶劑為二甲基甲酰胺。

8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述烯烴與炔烴中的一種與金屬有機(jī)框架材料的比例為1mL：20mg。