[發(fā)明專利]一種1-金剛烷醇的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710013532.2
• 申請(qǐng)日: 2017-01-09
• 公開（公告）號(hào): CN106748643B
• 公開（公告）日: 2019-10-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李士坤;胡曉春;孔黎春;羅芳
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 浙江師范大學(xué)
• 主分類號(hào): C07C29/124
• 分類號(hào): C07C29/124;C07C35/37
• 代理公司: 杭州天勤知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 33224
• 代理人: 陳華

本發(fā)明涉及一種1?金剛烷醇的制備方法，將1?氯代金剛烷與水蒸氣反應(yīng)，得到1?金剛烷醇。該方法以1?氯代金剛烷為原料合成1?金剛烷醇，反應(yīng)產(chǎn)率高，時(shí)間短，只需要一步操作，污染較小，具有較大的實(shí)施價(jià)值。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)合成領(lǐng)域，具體涉及一種1-金剛烷醇的制備方法。

背景技術(shù)

1-金剛烷醇是合成金剛烷類衍生物等精細(xì)化學(xué)品的重要活性中間體，可以在一定條件下進(jìn)行酰化、羧化、酯化，反應(yīng)生成種類繁多的金剛烷衍生物，廣泛地應(yīng)用于醫(yī)藥、日化、材料等領(lǐng)域。

Cohen和Keinar等(Kinetics of ozonation.6.polycyclic aliphalichydrocarbons[J].J.Org.Chem.1988,53,3429)利用硅膠作為臭氧載體，先將金剛烷與硅膠混溶，之后于-75℃通入臭氧至飽和，隨后緩升溫至室溫，可以得到1-金剛烷醇，產(chǎn)率、轉(zhuǎn)化率均超過(guò)99％，并且產(chǎn)物純凈，沒有2-金剛烷醇等副產(chǎn)物。

Mello R.等(Oxidations by methyl(trifluoromethyl)dioxirane.3.Selectivepolyoxyfunctionalization of adamantane[J].Tetrahedron Lett.1990,31,3067)運(yùn)用甲基(三氟甲基)二氧環(huán)丙烷在二氯甲烷、異丁醇和三氟丙酮的混合溶劑中氧化金剛烷可以直接得到1-金剛烷醇。該反應(yīng)利用甲基(三氟甲基)二氧環(huán)丙烷與等當(dāng)量金剛烷，得到了單一產(chǎn)物1-金剛烷醇，然而當(dāng)甲基(三氟甲基)二氧環(huán)丙烷過(guò)量時(shí)，則會(huì)產(chǎn)生多羥基金剛烷。

上述合成路線反應(yīng)條件比較苛刻，工業(yè)化能耗較大，且有一定的污染，不夠經(jīng)濟(jì)環(huán)保。

目前使用1-氯代金剛烷作為原料的文獻(xiàn)幾乎沒有。Molle G.等(High-YieldDirect Synthesis of a New Class of Tertiary Organolithium Derivatives ofPolycyclic Hydrocarbons[J].J.Org.Chem.1983,48,2975)在使用1-氯代金剛烷合成金剛烷鋰試劑時(shí)，發(fā)現(xiàn)少量1-金剛烷醇。

現(xiàn)在大部分工業(yè)方法使用溴代金剛烷水解得到金剛烷醇，中國(guó)發(fā)明專利(CN101492348 A)公開一種生產(chǎn)1-金剛烷醇產(chǎn)品的方法，由金剛烷經(jīng)溴化、水解反應(yīng)而成。使用溴素作為鹵化劑，其用量需要為金剛烷摩爾數(shù)的1～10倍，大量使用溴素往往會(huì)導(dǎo)致環(huán)境污染，還需要涉及到回收溴素的工藝，工藝較為復(fù)雜；其次，溴化金剛烷在水中水解反應(yīng)，所需要的反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)，不利于工業(yè)生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種1-金剛烷醇的制備方法，能夠在極短的時(shí)間內(nèi)快速制備1-金剛烷醇。

本發(fā)明針對(duì)上述技術(shù)問(wèn)題所提供的技術(shù)方案：

一種1-金剛烷醇的制備方法，將1-氯代金剛烷與水蒸氣反應(yīng)，得到1-金剛烷醇。

上述技術(shù)方案中，所使用的原料價(jià)格便宜，反應(yīng)過(guò)程中不會(huì)產(chǎn)生污染物，對(duì)環(huán)境友好；其次，使用水蒸氣與1-氯代金剛烷蒸氣直接反應(yīng)，其接觸面積比液態(tài)或固態(tài)時(shí)大幾百甚至上千倍，從而極大的縮短了反應(yīng)時(shí)間，反應(yīng)5～20秒即可以得到高純度的1-金剛烷醇。

作為優(yōu)選，所述1-氯代金剛烷在氣態(tài)條件下反應(yīng)。1-氯代金剛烷在反應(yīng)前，先加入到預(yù)熱器中汽化，增加1-氯代金剛烷與水蒸氣的反應(yīng)接觸。

作為優(yōu)選，所述反應(yīng)溫度為160～200℃。

作為優(yōu)選，所述反應(yīng)溫度為175～185℃。反應(yīng)溫度達(dá)到180℃左右，轉(zhuǎn)化率可以達(dá)到98.2％，反應(yīng)時(shí)間縮短為5s。