[發明專利]一種用于同時脫除硫化氫、磷化氫和氰化氫的錳礦渣漿液的制備方法

有效

• 申請號: 201710012858.3
• 申請日: 2017-01-09
• 公開（公告）號: CN106621779B
• 公開（公告）日: 2019-09-27
• 發明（設計）人: 孫鑫;孫麗娜;寧平;李凱
• 申請（專利權）人: 昆明理工大學
• 主分類號: B01D53/80
• 分類號: B01D53/80;B01D53/52;B01D53/54;B01D53/46;B01D53/86
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本發明公開一種用于同時脫除H₂S、PH₃和HCN的錳礦渣漿液的制備方法，將錳礦渣烘干、粉碎、篩分后，加入酸溶液浸漬即得。本發明制備方法簡單，原材料屬于工業廢棄物且存儲量大，同時脫除H₂S、PH₃和HCN效果好，能夠廣泛用于各類氣源中硫化物，磷化物和氰化物的脫除。

技術領域

本發明涉及一種用于同時脫除H₂S、PH₃和HCN的錳礦渣漿液的制備方法，屬于環境工程技術領域。

背景技術

黃磷生產中產生的尾氣是一種主要大氣污染源，但也是不可多得的二次資源，黃磷尾氣除富含CO外，主要含有磷、硫、砷、氟等雜質，其中砷和氟通過水洗和堿洗很容易除去。硫主要以H₂S、COS、CS₂等形式存在，而磷主要以PH₃形式存在，同時還存在HCN，將H₂S，PH₃去除后，能夠避免黃磷尾氣在進行其他氣體的脫除時發生的催化劑中毒。專利200810194411.3采用堿洗、催化氧化的工藝進行，催化劑中需要加入貴金屬鈀鉑，價格昂貴。專利200810058809.4中反應需要催化劑較多，且工藝復雜，前期制備時間久。專利00116136.9和00116137.7提出黃磷尾氣凈化并回收磷的方法，變壓變溫吸附工序用吸附劑吸附脫除磷化物和硫化物獲得凈化氣，但是該法對設備的耐壓能力要求較高，再生工序較長，對黃磷尾氣中氫化物脫除能力較差。專利02821744.6中公開了一種可將HCN分解的催化劑，將鉻化合物溶液浸漬入二氧化硅-氧化鋁載體中，通過由部分氧化重油或煤制得的混合氣體與該分解催化劑接觸，使得HCN被去除，但這種方法對該催化劑的要求很高，催化劑經過一段時間的使用后很快失去效果，且成本很高，同時轉化后的產物很難去除。

目前工業廢氣中氰化氫的脫除方法主要有水洗法、堿洗法和催化法；PH₃的凈化技術主要包括直接燃燒法、濃硫酸法、高錳酸鉀法、次氯酸鈉法、過氧化氫法、磷酸法、漂白精法、催化吸附等；對于硫化氫的凈化技術有膜分離法、分子篩法、高壓吸附法、低溫分離法、化學吸收法等。目前常采用活性炭吸附，對碳進行改性然后吸附H₂S、PH₃和HCN，H₂S、PH₃在堿改性碳上平均吸附活化能為23.77kJ/mol，為負一級吸附反應；或者采用氧化鐵進行催化氧化反應，反應需要用大量的試劑，而且產生的副產品也存在一定的處理問題。

發明內容

本發明的目的在于提供一種新型、更加環保用于同時脫除H₂S、PH₃和HCN的錳礦渣漿液的制備方法，技術方案如下：

將錳礦渣烘干、粉碎、篩分后，加入體積百分濃度為10～30％的酸溶液浸漬24h得到錳礦渣漿液，錳礦渣漿中錳礦渣的質量百分比為12.5～50％。錳礦渣的烘干溫度為100℃。將錳礦渣磨到200～400目。所用的錳礦渣為電解錳渣是電解錳之后的廢渣，主要成分是SiO₂、Al₂O₃、CaO、Fe₂O₃和錳等，其中含量最多的是SiO₂、Al₂O₃。

本發明原理如下：

H₂S、PH₃和HCN在所述錳礦渣漿液中，與其中所含的金屬離子發生如下所述的液相催化氧化反應，從而達到同時去除的目的：

①PH₃的液相催化氧化原理：

②H₂S的液相催化氧化原理：

③HCN的液相催化氧化原理：