[發明專利]雙二甘酰胺配體及其制備方法和含有雙二甘酰胺配體的鑭系/錒系分離萃取體系

在審

• 申請號: 201710012186.6
• 申請日: 2017-01-08
• 公開（公告）號: CN106892835A
• 公開（公告）日: 2017-06-27
• 發明（設計）人: 丁頌東;王志鵬;胡曉陽;張利榮;劉瑩;宋蓮君;陳志力
• 申請（專利權）人: 四川大學
• 主分類號: C07C235/10
• 分類號: C07C235/10;B01D11/04;G21F9/12
• 代理公司: 成都科海專利事務有限責任公司51202
• 代理人: 唐麗蓉

1.一種雙二甘酰胺配體，其特征在于該配體的結構通式如下：

式中R₁、R₂為H原子、甲基或乙基，R₃為H原子或甲基，所述R₁、R₂相同或不同；X為碳原子數2～4的亞烷基。

2.權利要求1所述雙二甘酰胺配體的制備方法，其特征在于步驟如下：

(1)將二甘酸酐加入溶劑Ⅰ中溶解，并置于0～10℃的冰水浴中邊攪拌邊滴加與二甘酸酐摩爾比為1:(1～1.1)的胺類化合物，滴加完畢后，在攪拌條件下于室溫反應1～3h，然后旋蒸除去溶劑I，再向除去溶劑Ⅰ的反應產物中滴加體積濃度為50％的鹽酸水溶液，直至晶體析出，繼后進行抽濾、重結晶純化即得白色片狀固體的單氧雜酰胺羧酸；

(2)在攪拌條件下，于室溫將單氧雜酰胺羧酸、二胺類化合物、縛酸劑按摩爾比4:(1～2):4加入到溶劑Ⅱ中至完全溶解后，再向溶解后的溶液中加入與單氧雜酰胺羧酸等物質的量的縮合劑和催化劑，并在攪拌條件于室溫反應至少10h得到含有雙二甘酰胺配體的混合液；

(3)將步驟(2)反應所得混合液依次用酸溶液、堿溶液、去離子水洗滌，并分離出有機相；

(4)將有機相干燥除去所含水分，并旋蒸除去溶劑II，然后再采用柱層析純化即得到淡黃色固體或液體產物，即雙二甘酰胺配體。

3.根據權利要求2所述雙二甘酰胺配體的制備方法，其特征在于所述步驟(1)中胺類化合物為二乙胺、甲乙胺、乙胺或二甲胺中的任一種，溶劑I為1,4-二氧六環、二氯甲烷、乙醚、四氫呋喃、苯或甲苯中的任一種。

4.根據權利要求2或3所述雙二甘酰胺配體的制備方法，其特征在于所述步驟(2)中二胺類化合物為乙二胺、丙二胺、丁二胺、N,N'-二甲基乙二胺或N,N'-二甲基-1,4-丁二胺中的任一種，溶劑II為二氯甲烷、乙酸乙酯、三氯甲烷、四氫呋喃、苯或甲苯中的任一種。

5.根據權利要求2或3所述雙二甘酰胺配體的制備方法，其特征在于所述步驟(2)中縛酸劑為三乙胺、氫氧化鉀或碳酸鉀中的任一種；縮合劑為1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亞胺鹽酸鹽或二環己基碳二亞胺；催化劑為1-羥基苯并三唑或4-二甲氨基吡啶。

6.根據權利要求4所述雙二甘酰胺配體的制備方法，其特征在于所述步驟(2)中縛酸劑為三乙胺、氫氧化鉀或碳酸鉀中的任一種；縮合劑為1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亞胺鹽酸鹽或二環己基碳二亞胺；催化劑為1-羥基苯并三唑或4-二甲氨基吡啶。

7.一種含有權利要求1所述雙二甘酰胺配體的鑭系/錒系分離萃取體系，其特征在于該萃取體系是由有機相和水相等體積混合而成，所述有機相中包含摩爾濃度為0.1～0.7mol/L的N,N,N',N',N",N"-六正辛基-氮川三乙酰胺作為萃取劑；所述水相中包含摩爾濃度為0.005～0.02mol/L的雙二甘酰胺配體作為掩蔽劑，且水相中還含有待分離的鑭系和錒系。

8.根據權利要求7所述含有雙二甘酰胺配體的鑭系/錒系分離萃取體系，其特征在于所述有機相為N,N,N',N',N",N"-六正辛基-氮川三乙酰胺的長碳鏈烷烴類化合物溶液；所述長碳鏈烷烴類化合物為碳原子數6～12的正鏈烷烴中的任一種。

9.根據權利要求7所述含有雙二甘酰胺配體的鑭系/錒系分離萃取體系，其特征在于所述水相為雙二甘酰胺配體的硝酸水溶液。

10.根據權利要求7至9任一權利要求所述含有雙二甘酰胺配體的鑭系/錒系分離萃取體系，其特征在于所述鑭系元素包括鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿和镥；所述錒系元素包括釷、鈾、镅和鋦。