[發明專利]甲醛和液化氣合成高辛烷值組分的方法

有效

• 申請號: 201710010089.3
• 申請日: 2017-01-06
• 公開（公告）號: CN106753506B
• 公開（公告）日: 2018-10-19
• 發明（設計）人: 劉晨光;商紅巖;馬安;王芳珠;姜翠玉;徐永強;夏洋峰
• 申請（專利權）人: 中國石油大學（華東）;中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C10G3/00
• 分類號: C10G3/00
• 代理公司: 北京酷愛智慧知識產權代理有限公司 11514
• 代理人: 安娜

本發明涉及一種利用甲醛和煉油廠液化石油氣合成汽油組分的方法，包括以下步驟：(1)將煉油廠液化石油氣和甲醛按照一定的質量比混合進料到固定床反應器中，保持氮氣氣氛，在固體酸催化劑的條件下，控制反應溫度和空速進行反應至平衡；(2)將得到的反應產物冷卻后經分離塔分離，得到C₃和C₄烯烴含量降低的液化氣氣相和汽油組分的液相；然后將分離得到的氣相再循環到固定床反應器中繼續反應或直接采出用作LPG使用，將分離得到的液相經過脫酸處理、去甲醛處理和精餾脫水處理，最終得到混合碳氧化合物的汽油組分。本發明的方法不僅充分利用了煉油廠液化石油氣的C₃和C₄烯烴組分，而且得到了混合碳氧化合物的汽油組分。

技術領域

本發明涉及石油化工技術領域，具體涉及一種甲醛和液化氣合成高辛烷值組分的方法。

背景技術

煉油廠FCC過程、延遲焦化過程中均會產生相當量的副產物液化石油氣(LPG，C₃+C₄)，其中FCC液化石油氣產率占10-20％，LPG中烯烴含量占50-60％。迄今為止，煉油廠LPG的加工利用一般是將其分離成C₃餾分和C₄餾分。其中，C₃餾分再分離成丙烯和丙烷，丙烯進一步加工成聚丙烯或環氧丙烷等衍生產品。煉油廠C₄餾分最常用的加工路線為：煉油廠C₄餾分中的異構丁烯先與甲醇醚化反應生成高辛烷值組分汽油調合組分(甲基叔丁基醚，MTBE)，剩余的少量異構丁烯、丁烯-1和丁烯-2然后再與異丁烷進行烷基化反應生成高辛烷值組分汽油調合組分—異辛烷(通常稱烷基化汽油)。這一加工路線雖然技術成熟，但需要建設醚化和烷基化2套生產裝置，而且，目前工業化的C₄烷基化裝置是硫酸法和HF酸法，硫酸法存在大量廢酸(50-70kg/噸烷基化油)的處理問題，HF酸法存在劇毒的HF酸泄露的安全風險。

此外，工業上LPG分離普遍采用深冷分離法，但該法規模大、能耗較高，對較小規模的FCC和RFCC裝置不適用。由于丙烯加工成聚丙烯受制于規模效益，加工成環氧丙烷受制于下游產品，導致分離出的C₃餾分在利用上很難開展。到目前為止，我國煉油廠及乙烯廠所產液化石油氣絕大部分作為燃料利用，特別是作為民用燃氣燒掉。因此，我國液化石油氣的利用率非常低，造成極大的資源浪費。在2016年我國已經制定出國VI車用汽油標準，要求在國V車用汽油標準的基礎上進一步降低烯烴含量，從國V標準的24v％降低到18v％(第一階段)和15v％(第二階段)，因此，迫切需要增加低烯烴、高辛烷值汽油組分。利用煉油廠液化石油氣生產低烯烴、高辛烷值汽油組分是目前最可行的技術路線，越來越受到人們關注。

發明內容

針對現有技術中的缺陷，本發明旨在提供一種利用甲醛和煉油廠液化石油氣合成高辛烷值組分的方法，既可以增產混合碳氧化合物的高辛烷值汽油組分，又可以通過反應回收煉油廠液化石油氣中的丙烯和丁烯，提高液化石油氣的資源利用率，可謂是一舉兩得。

為此，本發明提供如下技術方案：

一種利用甲醛和煉油廠液化石油氣合成高辛烷值組分的方法，包括以下步驟：

將煉油廠液化石油氣和甲醛按照預設的質量比混合進料到固定床反應器中，向反應體系中充入保護氣體氮氣，在固體酸催化劑的作用下，控制體積空速及反應溫度進行反應至平衡。