[發明專利]一種聚酰亞胺薄膜的制備方法及由該方法制備得到的聚酰亞胺薄膜

有效

• 申請號: 201710005778.5
• 申請日: 2017-01-04
• 公開（公告）號: CN106589374B
• 公開（公告）日: 2019-06-21
• 發明（設計）人: 陳穎;張文祥;劉佳音;張步峰
• 申請（專利權）人: 株洲時代新材料科技股份有限公司
• 主分類號: C08G73/10
• 分類號: C08G73/10;C08L79/08;C08J5/18;C08K9/06;C08K3/36;C08K3/22;C08K3/28
• 代理公司: 長沙朕揚知識產權代理事務所(普通合伙) 43213
• 代理人: 楊斌

1.一種聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)將無機填料、偶聯劑在極性有機溶劑中混合，在30℃～110℃溫度條件下加熱2～24小時，得到表面經偶聯劑改性的無機填料分散液；(2)將所述無機填料分散液、二酐和二胺加入到極性有機溶劑中混合，在10℃～80℃溫度條件下，待二酐和二胺溶解后，繼續反應2h～6h，二酐和二胺縮聚得到聚酰胺酸樹脂；(3)將所述步驟(2)得到的聚酰胺酸樹脂先后經脫泡、流延、亞胺化得到所述聚酰亞胺薄膜；所述偶聯劑包括偶聯劑A和偶聯劑B兩種，所述偶聯劑A選自含有氨基、醛基、環氧基、異氰酸根、酸酐基、巰基中任意一種反應性基團的硅烷偶聯劑或者鈦酸酯類偶聯劑；偶聯劑B選自含有長鏈烷基的硅烷偶聯劑或者鈦酸酯類偶聯劑，所述偶聯劑A和所述偶聯劑B的摩爾比為4：6～6：4；所述偶聯劑A選自γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-(β-氨乙基)氨丙基三甲氧基硅烷、γ-(2,3-環氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-(2,3-環氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷、β-(3，4-環氧環己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-巰丙基三甲氧基硅烷、γ-巰丙基三乙氧基硅烷、異氰酸3-(三乙氧基硅烷)丙酯、三乙氧基硅基丁醛、3-(三乙氧基硅基)丙基琥珀酸酐、4-氨基苯磺?；?十二烷基苯磺酰基)鈦酸異丙酯中的一種；所述偶聯劑B中長鏈烷基的碳鏈長度為8～25個碳原子。

2.根據權利要求1所述的聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于，所述偶聯劑的質量為所述無機填料質量的0.1～2倍。

3.根據權利要求1所述的聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于，所述無機填料為一種或多種陶瓷氧化物和/或陶瓷氮化物。

4.根據權利要求1所述的聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于，所述無機填料的質量占所述無機填料分散液的質量的百分比為10％～50％。

5.根據權利要求1所述的聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于，所述二酐為均苯四甲酸二酐、3，3’，4，4’-聯苯四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二苯甲酮四羧酸二酐和雙酚A二酐中的任意一種或幾種；所述二胺為4，4’-二氨基二苯醚、3，4’-二氨基二苯醚、4，4’-二氨基二苯硫醚、4，4’-二氨基二苯基甲烷、3，3’-二氨基二苯基砜和4，4’-二氨基二苯基砜中的任意一種或幾種；所述二酐和二胺的摩爾比為0.95～1.05。

6.根據權利要求1所述的聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于，所述二酐和二胺的質量之和與所述無機填料分散液的質量、所述極性有機溶劑的質量的比為15～30：10：30～70。

7.根據權利要求1所述的聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于，所述步驟(3)中，將脫泡后的聚酰胺酸樹脂經過管道壓入流延嘴中，靠自重流延至鋼帶上，在100℃～200℃條件下，采用熱風進行干燥固化，得到聚酰胺酸薄膜。

8.根據權利要求7所述的聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于，所述步驟(3)中，將所述聚酰胺酸薄膜置于亞胺爐中，在溫度為100℃～400℃條件下，進行亞胺化。

9.一種聚酰亞胺薄膜，由權利要求1-8任意一項所述酰亞胺薄膜的制備方法制備得到，其特征在于，所述聚酰亞胺薄膜的拉伸強度為165MPa～180MPa，斷裂伸長率為48％～60％，工頻電氣強度為210MV/m～230MV/m，耐電暈壽命為60h～80h。