[發明專利]鹽酸羥胺和氧化鈣法制備辛酰氧肟酸的方法

在審

• 申請號: 201710005070.X
• 申請日: 2017-01-04
• 公開（公告）號: CN106699602A
• 公開（公告）日: 2017-05-24
• 發明（設計）人: 趙景瑞;焦志剛;楊正龍;鄒忠華;翟宏斌
• 申請（專利權）人: 禹城禹圳生物科技有限公司
• 主分類號: C07C259/06
• 分類號: C07C259/06
• 代理公司: 濟南舜源專利事務所有限公司37205
• 代理人: 徐健

技術領域

本發明涉及一種鹽酸羥胺和氧化鈣法制備辛酰氧肟酸的方法，屬于化妝品原料合成領域。

背景技術

辛酰氧肟酸具有抗菌的功效，是化妝品成分之一(以下專利均有報道：CN104586730、CN104586705、CN105147535、CN105616281、CN105726456、CN105769652)。

現有技術的生產工藝主要采用羥胺鹽酸鹽作為羥胺的來源。相關制備方法較早報道見于Organic Synthesis(Vol.II，page 67)。首先，氫氧化鉀與羥胺鹽酸鹽在甲醇中發生中和反應，產生固體氯化鉀，過濾除去氯化鉀；然后，將濾液與羧酸甲酯混合，靜置24小時后過濾、酸化，得到結晶產品。該法主要缺點是產率低，使用價格偏高的氫氧化鉀。在此基礎上，現有生產工藝雖然使用價格低廉的氫氧化鈉代替氫氧化鉀，但收率不理想、三廢污染嚴重、產品純度差等技術缺陷還是嚴重制約了該工藝的推廣和普及。

為了進一步提高產品的制備收率，俄羅斯專利USSR Pat.390074報道3～5％的陰離子乳化劑有助于收率的提高，實例中戊基羥肟酸的收率提高到61.2％，癸基異羥肟酸提高到89％；但是，羥胺鹽酸鹽或羥胺硫酸鹽必須過量40％。

美國專利US4871466介紹了表面活性劑的優化作用，C6～22脂肪酸甲酯或乙酯與羥胺鹽酸鹽及氫氧化鈉在水、C8～22醇和表面活性劑氯化二辛基二甲胺的混合介質中反應5小時，產率大于81％。但是，該工藝只能得到酰氧肟酸鹽溶液，無法得到高純度的酰氧肟酸固體。

故而，從實際生產出發，還需要繼續開發新型合成技術，有效減少三廢、降低生產成本。

發明內容

本發明提供了一種高效、高產率制備辛酰氧肟酸的工藝，使用過量生石灰作為主要原料，高效去除了羥胺制備過程中生成的水，不僅提高了酰氧肟酸的收率，而且有效實現了甲醇的回收利用，適用于工業化生產。

本發明具體采用的技術方案是：

一種鹽酸羥胺和氧化鈣法制備辛酰氧肟酸的方法，其特征是，包括如下步驟：在溫度≤10℃下，將生石灰分批加入到羥胺鹽酸鹽的溶液中，接著加入辛酸甲酯，30～60℃下發生羥肟化反應，2～6小時后回收溶劑，然后冷卻至0℃，低溫下加入10％鹽酸，調pH值到3～4，析出辛酰氧肟酸，過濾，水洗，干燥，得到辛酰氧肟酸。

優選的，

所述的溶劑選自甲醇、水或者甲醇和水的不同比例混合溶劑，優選溶劑為甲醇。

所述的生石灰和羥胺鹽酸鹽的反應溫度控制在‐20～10℃，優選0～10℃。

優選的制備方法中辛酸甲酯：羥胺鹽酸鹽：生石灰的摩爾比為1：1～2：1～2，更優選1：1.2：1.2。

所述的羥肟化反應時間為2～6小時，優選2小時。

所述的羥肟化反應溫度為30～60℃，優選50℃。

與現有技術相比，本發明的有益效果在于：

本發明通過反復實驗，將醇溶媒生產辛酰氧肟酸的現有技術條件進行優化改進，使用廉價、易得的生石灰代替氫氧化鈉或者氫氧化鉀，不僅有效降低了反應的原料成本，而且高效實現了甲醇溶媒的循環利用、氯化鈣的制備，酰氧肟酸收率的提高。

本發明方法能快速、高收率地合成辛酰氧肟酸，方法操作簡單，成本低，適用于工業化生產。

具體實施方式

本發明內容由下列實施例進一步說明，但本發明的保護范圍不受這些實施例的限制。

實施例1

低溫攪拌下，將33.6g生石灰(0.6mol)分批加入到裝有41.7g羥胺鹽酸鹽(0.6mol)和200mL甲醇的反應瓶中，保持內溫不超過10℃，待生石灰全部加入后，繼續30分鐘，將79.0g辛酸甲酯(0.5mol)在30分鐘內滴加到反應瓶中，然后升溫至50℃，持續反應2小時后，減壓蒸餾脫除甲醇溶劑，再加入400mL水，降溫至0℃，控制內溫不超過10℃，用10％鹽酸調節反應體系的pH值至3～4，析出辛酰氧肟酸白色固體，過濾，水洗，干燥，得到辛酰氧肟酸66.0g(收率83.0％)，¹H NMR(DMSO‐d6,400MHz)：δ10.33(br,1H),8.64(br,1H),1.92(t,2H),1.54‐1.41(m,2H),1.34‐1.15(m,8H),0.86(t,3H)。

實施例2