[發明專利]一種連續化制備聚醚胺的方法

有效

• 申請號: 201710003089.0
• 申請日: 2017-01-04
• 公開（公告）號: CN106633029B
• 公開（公告）日: 2018-08-17
• 發明（設計）人: 房連順;董曉紅;周興貴;劉敏;顏梅
• 申請（專利權）人: 揚州晨化新材料股份有限公司;淮安晨化新材料有限公司
• 主分類號: C08G65/325
• 分類號: C08G65/325;C08G65/322;C07C213/02;C07C217/08
• 代理公司: 揚州市錦江專利事務所 32106
• 代理人: 江平

一種連續化制備聚醚胺的方法，涉及聚醚多元醇的氫化氨（胺）化技術領域。以骨架鎳為催化劑，將聚醚多元醇與氨和氫的混合氣體混合進行臨氫氨化反應，取得液相聚醚胺，反應在由滴流床反應器和鼓泡床反應器組成的一體式反應器內進行，所述鼓泡床反應器設置在滴流床反應器的下方；所述反應的溫度條件為100℃～130℃、壓力條件為1～3MPa。本發明實現了在低水分率下的較高氣液固接觸比，壓力、溫度低，副反應較少，利于設備的簡單。本發明氨化率≥99.5％，高伯氨選擇性≥99.5％，產品的質量更加穩定，質量可以控制，投資較少。

技術領域

本發明涉及聚醚多元醇的氫化氨（胺）化技術領域。

背景技術

聚醚胺（PEA）：是一類主鏈為聚醚結構，末端活性官能團為胺基的聚合物。聚醚胺是通過聚醚多元醇為反應原料，在高溫高壓下氨化得到的。通過選擇不同的聚氧化烷基結構，可調節聚醚胺的反應活性、韌性、粘度以及親水性等一系列性能，而胺基提供給聚醚胺與多種化合物反應的可能性。

將含有端羥基的聚醚多元醇進行臨氫氨（胺）化反應，可制備一系列胺類化合物，該類化合物可廣泛用于環氧樹脂固化劑、風能葉片固化劑、聚氨酯聚脲彈性體、汽油清洗劑、水基的涂層、紡織品整理劑及環氧增韌等領域。

聚醚胺合成的研究始于20世紀50年代，美國的Texaco公司第一個完成工業化的生產，并于20世紀60年代開始銷售系列聚醚胺類固化劑。專利文獻CN105295021A公開了一種連續生產端氨基聚醚的方法，采用固定床反應器來實現連續合成聚醚胺；專利文獻CN104117333A公開了一種連續法聚醚胺的生產裝置，采用的是多個反應器串聯的方式來實現連續化生產聚醚胺；專利文獻CN104693434A公開了一種固定床連續法合成聚醚胺的生產方法，采用固定床反應器實現連續化生產聚醚胺；專利文獻CN103524725A公開了一種固定床連續合成端氨基聚醚的裝置及其方法，其采用連續反應的工藝，在1～3個固定床、150℃～300℃、1～20MPa、氨醇比1～15的條件下反應，循環利用過量的氨和氫。專利文獻CN103626988A公布了一種連續化生產端氨基聚醚的方法，采用高壓固定床反應器在反應壓力14～25MPa，反應溫度180～240℃下制備端氨基聚醚；專利文獻CN104119239A公開了一種連續法生產小分子量聚醚胺的工藝，采用連續法固定床的形式，采用2～6個反應器串聯的形式，而且在各反應器中裝有不同的催化劑來提高反應的轉化率。專利文獻CN101522607公開了一種聚醚胺的制備方法，在含有鈷、鋁、銅等金屬骨架鎳催化劑作用下，在固定床管式反應器中進行連續化反應。CN102389802A專利文獻公開了一種用于制備端氨基聚醚得負載型催化劑及其制備方法。專利文獻CN102408559A公開了一種端氨基聚醚的制備工藝，該方法以數均分子量為100以上的聚醚多元醇為原料，在氫氣、胺化劑及骨架鎳催化劑存在下，在高壓釜中通過催化還原胺化制備聚醚胺；專利文獻CN102336903A公開了一種脂肪族聚醚胺的生產方法及其專用催化劑的制備，其催化劑為專用骨架鎳催化劑，該方法采用高壓釜中由聚醚多元醇在專用骨架鎳催化劑下臨氫氨化合成聚醚胺；專利文獻CN104231256A公開了一種端氨基聚醚的連續制備方法，采用了在固定床反應器中填充臨氫氨化催化劑的方法，來實現連續化生產聚醚胺。

以上制備方法采用的是高壓反應釜式的間歇法生產或連續化固定床方法。而間歇釜式方法產品都存在質量不穩定，副反應多，不易實現自動化控制等缺點；相比之下連續化固定床或管式反應器方法較間歇釜式方法產品質量穩定、副反應、易于實現自動化控制。但是上述連續法制備聚醚胺的方法，具有設備復雜、反應壓力高、流程長、設備效率低、裝置投資大和操作復雜等缺點，無法大規模工業化推廣。

發明內容：

發明目的在于提供一種效率高、短流程的連續化制備聚醚胺的方法。