[發(fā)明專利]一種X/ZSM-5核/殼分子篩及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710001973.0
• 申請日: 2017-01-03
• 公開（公告）號: CN108264052B
• 公開（公告）日: 2021-03-12
• 發(fā)明（設計）人: 高寧寧;王輝國;王德華;馬劍鋒;王紅超;楊彥強;李犇;喬曉菲;劉宇斯
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J20/18
• 分類號: B01J20/18;B01J20/28;B01J20/30;C01B39/02;C07C7/13;C07C15/08
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一種X/ZSM?5核/殼分子篩，包括X分子篩內核和包覆于內核外的ZSM?5分子篩殼層。該核/殼分子篩用于芳烴異構體的吸附分離，具有較好的吸附選擇性。

技術領域

本發(fā)明為一種核/殼分子篩及制備方法，具體地說，是一種ZSM-5為殼層的分子篩及其制備方法。

背景技術

沸石分子篩是一類具有特殊骨架結構的晶體材料。由于具有均一的微孔孔道、可調的酸性和離子交換性能，沸石分子篩廣泛用于分離和催化領域。其中，X分子篩是C₈混合芳烴吸附分離吸附劑的活性組元，經(jīng)特定離子交換的X分子篩可從C₈混合芳烴混合物中選擇性吸附分離對二甲苯(PX)。選擇性是吸附劑的一個關鍵指標，較高的選擇性有利于提高產品純度和裝置負荷。

改善吸附劑選擇性的方法主要包括調變交換離子的種類和降低X分子篩的氧化硅/氧化鋁比。USP3558730公開了一種BaKX分子篩，其對PX的選擇性明顯高于BaX和KX。USP3997620發(fā)現(xiàn)與BaKX相比，X分子篩經(jīng)過Sr²⁺和Ba²⁺交換后，雖然對二甲苯/間二甲苯(PX/MX)和對二甲苯/鄰二甲苯(PX/OX)有所降低，但是對二甲苯/乙苯(PX/EB)和對二甲苯/對二乙苯(PX/PDEB)顯著提高。

CN101254928A公開了一種小晶粒低硅鋁比X分子篩的制備方法，通過在合成體系中引入硫酸或水溶性硫酸鹽可有效降低產物氧化硅/氧化鋁比。

文獻[Tung Cao Thanh Pham et al.,Angew.Chem.Int.Ed.,2013，52，8693]報道了一種Silicalite-1分子篩膜，這種分子篩膜可以從PX和OX混合物中高效分離PX。然而，該材料是在片形二氧化硅上生成的Silicalite-1分子篩膜，成型時需將硅膠片表面用二氧化硅小球填充平整，然后再在上面形成一層Silicalite-1分子篩膜。

US4868146公開了一種Silicalite-1膜層包裹的ZSM-5分子篩。具體制備步驟為：先把ZSM-5分子篩以一定方式加入到Silicalite-1合成體系中，并在一定條件下水熱處理；再加入NH₄F溶液，繼續(xù)水熱處理一段時間，獲得ZSM-5/Silicalite-1復合分子篩材料。

CN101722034A公開了一種絲光沸石/ZSM-5核殼型分子篩材料的制備方法。具體步驟為：先把絲光沸石置于改性劑溶液中處理；再把經(jīng)過改性的絲光沸石置于ZSM-5分子篩合成體系中水熱處理，最終獲得ZSM-5膜層包裹的絲光沸石。

CN103058215A公開了一種Beta/Y復合分子篩的合成方法。具體步驟為：先制備Y分子篩導向劑；再把Beta分子篩粉末加入到Y分子篩導向劑中混合均勻；最后，把混合有Beta分子篩的導向劑加入到Y分子篩合成體系中，經(jīng)水熱處理后在Beta分子篩表面生長出Y分子篩膜。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的是提供了一種X/ZSM-5核/殼分子篩及其制備方法，該核/殼分子篩用于芳烴異構體的吸附分離，具有較好的吸附選擇性。

本發(fā)明提供的X/ZSM-5核/殼分子篩，包括X分子篩內核和包覆于內核外的ZSM-5分子篩殼層。

本發(fā)明提供的核/殼分子篩以X分子篩為內核，以ZSM-5分子篩為外殼，用于混合C₈芳烴吸附分離，可顯著提高對二甲苯的吸附選擇性。

附圖說明

圖1為本發(fā)明實例1制備的X/ZSM-5核/殼分子篩的XRD圖。

圖2為本發(fā)明實例1制備的X/ZSM-5核/殼分子篩的掃描電鏡圖(SEM)。

具體實施方式