[發(fā)明專利]以二異氰酸酯為核的低黏度端羥基樹脂及其制備方法與應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710000816.8
• 申請日: 2017-01-03
• 公開（公告）號: CN106632946B
• 公開（公告）日: 2019-07-16
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 瞿金清;黃山;朱延安;陳榮華
• 申請（專利權(quán)）人: 華南理工大學(xué);嘉寶莉化工集團(tuán)股份有限公司
• 主分類號: C08G18/32
• 分類號: C08G18/32;C08G18/73;C08G18/75;C08G18/48;C09D175/04;C09D175/08
• 代理公司: 廣州市華學(xué)知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 44245
• 代理人: 羅觀祥

1.以二異氰酸酯為核的低黏度端羥基樹脂的制備方法，其特征在于包括如下步驟：

(1)改性多元醇的制備：按摩爾份數(shù)計，將1份小分子多元醇、0～5份有機(jī)溶劑加入反應(yīng)器，加入路易斯酸催化劑，于40～70℃時1～5h內(nèi)滴加1～3份單元環(huán)氧化合物，滴加完后于40～70℃時繼續(xù)反應(yīng)4～8h，待檢測反應(yīng)體系的環(huán)氧值降至初始質(zhì)量含量的1％以下時結(jié)束反應(yīng)，并加入蒸餾水淬滅路易斯酸催化劑，再加入強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂攪拌30～60min中和酸催化劑，然后過濾除去強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂并于高真空條件下減壓蒸餾脫除蒸餾水及有機(jī)溶劑得到以單元環(huán)氧化合物改性的多元醇；

所述的單元環(huán)氧化合物為丁基縮水甘油醚、正辛基縮水甘油醚、異辛基縮水甘油醚、C10～12烷基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、鄰甲苯基縮水甘油醚、對叔丁基苯基縮水甘油醚、芐基縮水甘油醚、糠醇縮水甘油醚、環(huán)氧氯丙烷和叔碳酸縮水甘油酯中的一種或多種；

(2)低黏度端羥基樹脂：按摩爾份數(shù)計，將2份步驟(1)制備的改性多元醇加入反應(yīng)器，以質(zhì)量百分比計，加入占總反應(yīng)物質(zhì)量含量15％～30％的有機(jī)溶劑，于50～90℃時1～3h內(nèi)將1～1.5份二異氰酸酯化合物滴加至改性多元醇中，滴加完后于50～90℃時繼續(xù)反應(yīng)2～6h，待檢測反應(yīng)體系中異氰酸根完全反應(yīng)后結(jié)束反應(yīng)，降溫出料得到固體質(zhì)量含量為75％～90％的端羥基樹脂。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的以二異氰酸酯為核的低黏度端羥基樹脂的制備方法，其特征在于：所述的小分子多元醇為乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、新戊二醇、二甘醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,4-環(huán)己二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、三羥甲基丙烷、甘油、二聚甘油、雙三羥甲基丙烷、季戊四醇、雙季戊四醇、木糖醇、赤蘚糖醇、甘露醇、山梨糖醇、麥芽糖醇或乳糖醇。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的以二異氰酸酯為核的低黏度端羥基樹脂的制備方法，其特征在于：所述的小分子多元醇為平均分子量200到1000之間的聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚己內(nèi)酯多元醇或聚四氫呋喃多元醇。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的以二異氰酸酯為核的低黏度端羥基樹脂的制備方法，其特征在于，所述的聚醚多元醇為二官能度的聚乙二醇200、二官能度的聚乙二醇400、三官能度的聚醚多元醇N303和四官能度的聚醚多元醇HK-4110中的一種或多種；

所述的聚酯多元醇為二官能度的聚酯多元醇HS2272；

所述的聚己內(nèi)酯多元醇為二官能度的聚己內(nèi)酯多元醇205、三官能度的聚己內(nèi)酯多元醇305和四官能度的聚己內(nèi)酯多元醇410中的一種或多種；

所述的聚四氫呋喃多元醇為二官能度的聚四氫呋喃多元醇650。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的以二異氰酸酯為核的低黏度端羥基樹脂的制備方法，其特征在于：所述的路易斯酸催化劑為三氟化硼乙醚、三氟化硼乙醇和三氟化硼四氫呋喃中的一種或多種；所述的路易斯酸催化劑加入量為小分子多元醇摩爾量的2～6％。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的以二異氰酸酯為核的低黏度端羥基樹脂的制備方法，其特征在于：所述的強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂為D201型大孔強(qiáng)堿性苯乙烯系陰離子交換樹脂。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的以二異氰酸酯為核的低黏度端羥基樹脂的制備方法，其特征在于：所述的二異氰酸酯化合物為甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯、甲基環(huán)己基二異氰酸酯、異氟爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯和三甲基六亞甲基二異氰酸酯中的一種或多種。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的以二異氰酸酯為核的低黏度端羥基樹脂的制備方法，其特征在于：步驟(1)和步驟(2)所述的有機(jī)溶劑都為乙酸乙酯、乙酸丁酯、二氧六環(huán)、丙二醇甲醚乙酸酯、丁酮、甲基異丁基酮、甲基異戊基酮、環(huán)己酮和異氟爾酮中的一種或多種。