[發明專利]具有促進劑和抗氧化劑的樹脂

在審

• 申請號: 201680091784.0
• 申請日: 2016-12-30
• 公開（公告）號: CN110114327A
• 公開（公告）日: 2019-08-09
• 發明（設計）人: C·科斯塔斯;俎成立;楊柳;A·K·舒爾茨
• 申請（專利權）人: 陶氏環球技術有限責任公司;羅門哈斯公司
• 主分類號: C07C37/20
• 分類號: C07C37/20;B01J31/10;C07C39/16
• 代理公司: 北京泛華偉業知識產權代理有限公司 11280
• 代理人: 徐舒

提供了一種催化劑組合物，其包含：(a)具有磺酸官能團的樹脂珠集合體，(b)具有硫醇基和胺基的促進劑，以及(c)具有結構(I)的抗氧化劑其中R¹和R²、以及R³各自是氫或取代的或未被取代的烷基或鏈烯基；其中n是0至10，其前提是當R³含有一個或多個氮原子時，n不是1或2。

具有磺酸基的樹脂珠對于多種目的是有用的。例如，此類樹脂珠被用作有用的化學反應如苯酚與丙酮的縮合產生雙酚-A的催化劑。當樹脂珠被用作催化劑時，有時候有用的是將樹脂珠與一種或多種促進劑混合，所述促進劑可以不是化學鍵合到樹脂珠。促進劑的存在在某種程度上改進了催化劑的作用，例如通過改進在催化劑的存在下進行的反應的選擇性。還希望的是在使用樹脂珠作為催化劑之前將樹脂珠儲存，并且希望在儲存期間很少或沒有樹脂珠降解發生。已經用來防止在儲存期間樹脂珠降解的一種方法是將樹脂珠與一種或多種抗氧化劑混合，所述抗氧化劑可以是或可以不是化學鍵合到樹脂珠。

US 8,907,138描述了使用抗氧化劑處理過的經促進的強酸離子交換樹脂作為酸催化劑。在US 8,907,138中描述的酸催化劑不經受長期儲存或者在儲存期間不經受高溫。

在開發本發明的過程中，已經發現半胱胺(常用的硫醇-胺促進劑)與常用的抗氧化劑進行化學反應。有時，將半胱胺直接添加到樹脂珠集合體中，并且有時將2,2-二甲基噻唑烷(“DMT”)添加至樹脂珠集合體中，因為認為DMT可以(例如，當水存在時)經歷化學反應以產生半胱胺。已經發現，當半胱胺和抗氧化劑兩者都存在于樹脂珠集合體中時，發生了破壞一些或所有抗氧化劑的化學反應，因此使得樹脂珠易受降解，尤其在長期和/或加熱儲存期間。希望提供在長期和/或加熱儲存期間不與硫醇-胺促進劑反應的抗氧化劑。

以下是本發明的陳述。

本發明的第一方面是一種催化劑組合物，其包含

(a)具有磺酸官能團的樹脂珠集合體，

(b)具有硫醇基和胺基的促進劑，以及

(c)具有結構(I)的抗氧化劑

其中R¹和R²、以及R³各自是氫或取代的或未被取代的烷基或鏈烯基，并且其中n是0至20，其前提是當R³含有一個或多個氮原子時，n不是1或2。

以下是附圖說明。

圖1-6示出了溶液的LC/UV/MS分析結果，其中溶質如下。圖1是ETHANOX^TM 703。圖2是ETHANOX^TM 703和DMT。圖3是DtBP，并且圖4是DtBP和DMT。圖5是BHT，并且圖6是BHT和DMT。

以下是本發明的詳細說明。

如本文所用，除非上下文另外清楚地說明，否則以下術語具有指定的定義。

如本文所用，“樹脂”與“聚合物”同義。如本文所用，“聚合物”是指由較小化學重復單元的反應產物構成的相對大的分子。聚合物可以具有為直鏈、支鏈、星形、環狀、超支化、交聯、或其組合的結構；聚合物可以具有單一類型的重復單元(“均聚物”)或它們可以具有多于一種類型的重復單元(“共聚物”)。共聚物可以具有各種類型的重復單元，這些重復單元隨機、按順序、按嵌段、按其他排列、或以其任何混合物或組合的方式排列。聚合物具有2,000或更高的重均分子量。在所有溶劑中不可溶的、充分交聯的聚合物被認為具有無窮大的分子量。

乙烯基單體具有結構(II)