[發(fā)明專(zhuān)利]氣相色譜質(zhì)譜分析裝置

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201680083342.1
• 申請(qǐng)日: 2016-03-07
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN108780071B
• 公開(kāi)（公告）日: 2021-06-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 坂本雄紀(jì);住吉崇史;平松良朗
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 株式會(huì)社島津制作所
• 主分類(lèi)號(hào): G01N30/72
• 分類(lèi)號(hào): G01N30/72;G01N30/02
• 代理公司: 北京林達(dá)劉知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇

氣相色譜質(zhì)譜分析裝置，對(duì)目標(biāo)試樣進(jìn)行基于EI法的電離下的GC/MS測(cè)定。在基于所得到的數(shù)據(jù)的色譜上檢測(cè)峰，將各峰所對(duì)應(yīng)的質(zhì)譜與化合物DB對(duì)照來(lái)鑒定化合物。提取鑒定時(shí)的相似度低的化合物作為測(cè)定對(duì)象化合物，以包含與該化合物對(duì)應(yīng)的峰的保持時(shí)間的方式設(shè)定測(cè)定窗，制作僅在測(cè)定窗內(nèi)進(jìn)行基于CI法的電離那樣的控制程序。然后，按照該控制程序，以在測(cè)定窗內(nèi)向電離室內(nèi)供給試劑氣體并且點(diǎn)亮熱電子生成用的熱絲、而在其以外的時(shí)間范圍內(nèi)停止試劑氣體的供給并且熄滅熱絲的方式進(jìn)行控制，同時(shí)進(jìn)行針對(duì)目標(biāo)試樣的GC/MS測(cè)定。在測(cè)定窗以外的時(shí)間范圍內(nèi)不產(chǎn)生試劑氣體離子，因此能減輕該離子向電離室內(nèi)等的附著，能夠進(jìn)行長(zhǎng)期穩(wěn)定的測(cè)定。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及氣相色譜質(zhì)譜分析裝置，更詳細(xì)而言，涉及使用能選擇性進(jìn)行基于電子電離法的電離與基于化學(xué)電離法的電離的離子源作為質(zhì)譜分析裝置的離子源的氣相色譜質(zhì)譜分析裝置。

背景技術(shù)

使用質(zhì)譜分析裝置作為氣相色譜儀的檢測(cè)器的氣相色譜質(zhì)譜分析裝置(以下簡(jiǎn)寫(xiě)為“GC-MS”)中，通常，將在氣相色譜儀的柱中在時(shí)間上分離的各種化合物在質(zhì)譜分析裝置的離子源中電離，將由此生成的離子根據(jù)質(zhì)荷比分離并檢測(cè)。需要在離子源中將氣體狀的試樣中所含的化合物電離，通常使用基于電子電離法(以下稱(chēng)為“EI法”)的離子源或基于化學(xué)電離法(以下稱(chēng)為“CI法”)的離子源。

通常，EI法中，將通過(guò)熱絲生成的熱電子加速，使其與試樣氣體中的成分分子接觸。從而，從該成分分子釋放出電子，該分子被電離。通常，通過(guò)EI法生成的離子具有過(guò)剩的內(nèi)部能量，因此容易發(fā)生斷裂而產(chǎn)生碎片離子。因此，通過(guò)將觀測(cè)到各種各樣的碎片離子的質(zhì)譜的譜圖案與數(shù)據(jù)庫(kù)(譜庫(kù))對(duì)照，能夠進(jìn)行成分的鑒定。另外，根據(jù)斷裂狀態(tài)，能夠調(diào)查原本的分子的結(jié)構(gòu)。

另一方面，CI法中，在電離室內(nèi)導(dǎo)入甲烷、異丁烷等試劑氣體，使該試劑氣體接觸熱電子而產(chǎn)生試劑氣體離子。然后，在該試劑氣體離子環(huán)境中導(dǎo)入成分分子，發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，從而將該成分分子電離。CI法中電離比較和緩地進(jìn)行，因此得到主要觀測(cè)到未發(fā)生斷裂的分子相關(guān)離子(例如對(duì)分子加成1個(gè)質(zhì)子而成的離子等)的質(zhì)譜。因此，是在得到作為目標(biāo)的化合物的分子量的信息的目的上特別有用的電離法。另外，也有時(shí)能根據(jù)求出的分子量推定化合物。此外，通常，稱(chēng)為CI法的情況下是指以上述那樣的原理生成正離子的情況，但也有以類(lèi)似的原理生成負(fù)離子的方法，其被稱(chēng)為負(fù)化學(xué)電離法。該負(fù)化學(xué)電離法在廣義上也是一種CI法，因此在以下的說(shuō)明中CI法也包括負(fù)化學(xué)電離法。

如上所述EI法與CI法的電離原理不同，因此針對(duì)相同的化合物得到的質(zhì)譜往往不同。因此，根據(jù)目的區(qū)分使用EI法與CI法的需求也強(qiáng)烈。為了響應(yīng)這種需求，以往利用能夠僅通過(guò)試劑氣體的供給/停止的切換、向與電離有關(guān)的各電極施加的施加電壓的變更等控制來(lái)進(jìn)行EI法與CI法的切換的EI/CI兼用的離子源(參照專(zhuān)利文獻(xiàn)1、2等)。

GC-MS中基于EI法時(shí)，常常如上所述根據(jù)所得到的質(zhì)譜的譜圖案進(jìn)行化合物的鑒定。這種測(cè)定在例如農(nóng)產(chǎn)品中的殘留農(nóng)藥的多成分同時(shí)分析、或環(huán)境水中的環(huán)境激素物質(zhì)的多成分分析等中特別有用。然而，不一定全部化合物均以高準(zhǔn)確度鑒定，根據(jù)化合物的種類(lèi)、試樣的狀態(tài)等，有時(shí)與所鑒定的化合物對(duì)應(yīng)的譜圖案的相似度不是很高或者對(duì)鑒定結(jié)果存疑。于是，也往往采用如下的方法：對(duì)于相同試樣分別執(zhí)行基于EI法的GC/MS測(cè)定和基于CI法的GC/MS測(cè)定，將兩者的結(jié)果合并來(lái)最終鑒定試樣所含的各種化合物。這種情況下，搭載有上述那樣的EI/CI兼用的離子源的GC-MS是有用的。

專(zhuān)利文獻(xiàn)1：日本特開(kāi)平5-89822號(hào)公報(bào)

專(zhuān)利文獻(xiàn)2：日本特開(kāi)平11-307041號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明要解決的問(wèn)題

然而，現(xiàn)有的GC-MS中存在如下的問(wèn)題。