[發(fā)明專利]制備用于制備聚碳酸酯的寡聚物的方法在審
| 申請?zhí)枺?/td> | 201680075218.0 | 申請日： | 2016-12-20 |
| 公開（公告）號： | CN108431080A | 公開（公告）日： | 2018-08-21 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | G·G·瓦波西揚;俞坤泉 | 申請（專利權(quán)）人： | 國際殼牌研究有限公司 |
| 主分類號： | C08G64/30 | 分類號： | C08G64/30;C07C68/06 |
| 代理公司： | 北京市金杜律師事務(wù)所 11256 | 代理人： | 李勇;黃海波 |
| 地址： | 荷蘭*** | 國省代碼： | 荷蘭;NL |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 寡聚物 制備 烷基芳基碳酸酯 二羥基化合物 反應區(qū) 寡聚 聚碳酸酯 摩爾比 催化劑 | ||
一種制備寡聚物的方法，其包含使烷基芳基碳酸酯和二羥基化合物在反應區(qū)中在寡聚催化劑存在下在寡聚條件下接觸以形成所述寡聚物，其中所述反應區(qū)中二羥基化合物與烷基芳基碳酸酯的摩爾比是至少2:1。
本申請要求2015年12月22日提交的美國臨時專利申請第62/270719號的權(quán)益。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種由烷基芳基碳酸酯和二羥基化合物制備寡聚物的方法。
背景技術(shù)
在本文中也被稱為聚碳酸酯的芳香族聚碳酸酯是許多不同制造領(lǐng)域中廣泛使用的原料。歸因于材料的硬度和透明度，其可以應用于如汽車窗和光學透鏡的多樣的應用中。據(jù)相信，對聚碳酸酯的需求在未來幾年將顯著地增加，需要改進聚碳酸酯制備，特別是在效率和環(huán)境影響方面。
已知數(shù)種制備聚碳酸酯的方法。舉例來說，在工業(yè)規(guī)模上應用包括使光氣和2,2-雙(4-羥苯基)丙烷(BPA)在相轉(zhuǎn)移條件下反應的方法。然而，這種方法具有利用毒性組分光氣和產(chǎn)生含氯化物的廢棄物流的固有缺點。
一種不需要使用光氣的不同方法是基于BPA與碳酸二烷酯或碳酸二芳酯的酯基轉(zhuǎn)移。使用碳酸二烷酯具有以下缺點：在與雙酚丙酮的酯基轉(zhuǎn)移中，其在商業(yè)上合理的條件下反應性不足以形成足量的聚合聚碳酸酯。此外，所釋放的烷基醇并不用于制備聚碳酸酯的方法的任何其它部分，并且使烷基醇再循環(huán)到碳酸二烷酯制備需要實質(zhì)性純化。
使用碳酸二芳酯、尤其碳酸二苯酯(DPC)具有以下優(yōu)點：其反應性足以形成聚合聚碳酸酯。此外，在碳酸二苯酯與雙酚丙酮反應以形成聚碳酸酯時釋放苯酚，例如如美國專利第5589564號中所描述。可以轉(zhuǎn)而將這一苯酚再循環(huán)到雙酚丙酮或碳酸二苯酯制備，在所述制備中苯酚是主要原料。碳酸二苯酯昂貴，并且希望找到在不因使用大量碳酸二苯酯而耗費大量成本的情況下執(zhí)行這種方法的方式。制備聚碳酸酯的以上方法有足夠的改進空間，特別是在使用的原料方面。
JP S64-16826描述一種制備聚碳酸酯的方法，其包含三個步驟。在第一步驟中，使雙酚丙酮與碳酸二烷酯以1:1到1:100范圍內(nèi)的比率反應。這一反應產(chǎn)生雙酚丙酮的二碳酸二烷酯，其接著與等摩爾或更大量的碳酸二苯酯反應以產(chǎn)生聚碳酸酯。在第三步驟中，使作為副產(chǎn)物產(chǎn)生的碳酸烷苯酯轉(zhuǎn)化為碳酸二苯酯和碳酸二烷酯。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種制備寡聚物的方法，其包含使烷基芳基碳酸酯和二羥基化合物在反應區(qū)中在寡聚催化劑存在下在寡聚條件下接觸以形成所述寡聚物，其中所述反應區(qū)中二羥基化合物與烷基芳基碳酸酯的摩爾比是至少2:1。
具體實施方式
本發(fā)明提供一種新的形成可以用以形成聚碳酸酯的寡聚物的方式。所述方法包含使過量二羥基化合物與烷基芳基碳酸酯接觸以產(chǎn)生寡聚物，所述寡聚物可以用于另一制備聚碳酸酯的方法中。寡聚物優(yōu)選是二羥基封端的碳酸酯，例如在每一末端上具有BPA分子的碳酸酯。在本申請中，寡聚物可以是單體或多于一個單體鍵聯(lián)在一起。
方法中使用的二羥基化合物可以是脂肪族二醇、酸或二羥基芳香族化合物。
二羥基化合物可以包含一種或多種脂肪族二醇。適合脂肪族二醇的實施例包括：異山梨糖醇；1,4:3,6-雙去水-D-山梨糖醇；三環(huán)癸烷-二甲醇；4,8-雙(羥甲基)三環(huán)癸烷；四甲基環(huán)丁二醇；2,2,4,4-四甲基環(huán)丁烷-1,3-二醇；順式/反式-1,4-環(huán)己烷二甲醇；環(huán)己-1,4-烯二甲醇；反式-1,4-環(huán)己烷二甲醇；反式-1,4-雙(羥甲基)環(huán)己烷；順式-1,4-環(huán)己烷二甲醇；順式-1,4-雙(羥甲基)環(huán)己烷；順式-1,2-環(huán)己烷二甲醇；1,1'-雙(環(huán)己基)-4,4'-二醇；二環(huán)己基-4,4'-二醇；4,4'-二-羥基雙環(huán)己基；和聚(乙二醇)。
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