[發明專利]使用脂環族單體的聚酰胺酸組合物及利用其的透明聚酰亞胺膜

有效

• 申請號: 201680074965.2
• 申請日: 2016-11-01
• 公開（公告）號: CN108431086B
• 公開（公告）日: 2020-09-29
• 發明（設計）人: 金善憐;金東演;吳炫錫;安炅日
• 申請（專利權）人: 株式會社斗山
• 主分類號: C08G73/10
• 分類號: C08G73/10;C08J5/18;C08L79/08
• 代理公司: 北京銀龍知識產權代理有限公司 11243
• 代理人: 金鮮英;宋海花

本發明提供聚酰胺酸組合物及由上述聚酰胺酸組合物制造的透明聚酰亞胺樹脂膜，上述聚酰胺酸組合物的特征在于，包含(a)二胺、(b)含有氟化第一二酐和脂環族第二二酐的二酐、及(c)有機溶劑，以全部二酐100摩爾％為基準，上述脂環族第二二酐的含量為10至80摩爾％范圍。本發明的聚酰胺酸組合物具有高玻璃化轉變溫度和低黃度，因而可以用作柔性顯示器材料。

技術領域

本發明涉及可用作柔性顯示器基板或保護膜的透明聚酰亞胺樹脂及用于制造這樣的透明聚酰亞胺樹脂的聚酰胺酸組合物。

背景技術

一般而言，聚酰亞胺(polyimide，PI)樹脂是指通過將芳香族二酐和芳香族二胺或芳香族二異氰酸酯溶液聚合而制造聚酰胺酸衍生物后，在高溫下使之閉環脫水進行酰亞胺化而制造的高耐熱樹脂。

作為用于制造上述聚酰亞胺樹脂的芳香族二酐成分，使用均苯四甲酸二酐(PMDA)或聯苯四甲酸二酐(BPDA)等，作為上述芳香族二胺成分，主要使用二氨基二苯醚(ODA)、對苯二胺(p-PDA)、間亞甲基二胺(m-MDA)、亞甲基二胺(MDA)、雙氨基苯基六氟丙烷(HFDA)等。這樣的聚酰亞胺樹脂作為不溶及不熔的最高耐熱性樹脂，在耐熱氧化性、耐熱特性、耐放射線性、低溫特性、耐試劑性等方面具有優異的特性，因此在汽車材料、航空和飛船材料等耐熱尖端材料以及絕緣涂布劑、絕緣膜、半導體、LCD的電極保護膜等電子材料等廣泛的領域中使用。

但是，聚酰亞胺(PI)樹脂會因芳香族環的高密度而顯色為褐色或黃色，在可見光區域具有低透過度，因此存在難以用于要求透明性的領域的問題。近年來，開發了無色透明的聚酰亞胺膜，但在該情況下，與以往聚酰亞胺樹脂相比，熱膨脹系數(CTE)高，耐溶劑性降低。因此，在將上述無色透明的聚酰亞胺用作基板、光學用涂層及膜的情況下，存在因高熱膨脹系數而容易發生彎曲或扭曲的問題。因此，在用于上述用途的情況下，要求聚酰亞胺膜的低熱膨脹系數。此外，為了可用作顯示器材料，應當具備優異的光學特性及優異的耐熱特性。

結果，實際情況是需要開發用于制造在表現如玻璃基板那樣的高透明性的同時耐熱性優異且具有低熱膨脹系數的透明塑料基板的聚酰胺酸(Polyamic acid)組合物以用作顯示器材料。

發明內容

技術課題

本發明是為了解決上述問題而提出的，其著眼點在于，當導入具有特定化學結構和反應基團的單體時，光學特性和熱學特性與以往相比會得到改善。

具體而言，本發明中，為了獲得高透明性聚酰亞胺樹脂，認識到導入具有剛性(Rigid)化學結構的二酐單體是有效的方法，因而其目的在于，通過選取特定化學結構的二胺和二酐單體，且將它們的含量調節至特定范圍，從而制造能夠同時實現低YI(YellowIndex(黃色指數))、高透光度和高玻璃化轉變溫度(T_g)等的透明聚酰胺酸組合物。

并且，本發明的另一目的在于，提供能夠在LCD和OLED的柔性(Flexible)顯示器用塑料(Plastic)透明基板、TFT基板、柔性印刷電路基板、柔性(Flexible)OLED平面照明基板、電子紙用基板材料等中應用的透明聚酰胺酸組合物及由其制造的透明聚酰亞胺膜。

解決課題的方法

為了實現上述目的，提供一種聚酰胺酸組合物，其特征在于，包含(a)二胺、(b)含有氟化第一二酐和脂環族第二二酐的二酐、和(c)有機溶劑，以全部二酐100摩爾％為基準，上述脂環族第二二酐的含量為10至80摩爾％范圍，

根據本發明的優選的例子，上述脂環族第二二酐可以由下述化學式1表示。

[化學式1]

上述化學式1中，Cy為碳原子數4至20的4價的烴環基，上述烴環基可以被氟取代或為非取代。