[發明專利]在淤漿加氫裂化方法中分級引入添加劑

有效

• 申請號: 201680074219.3
• 申請日: 2016-11-21
• 公開（公告）號: CN108473885B
• 公開（公告）日: 2021-02-05
• 發明（設計）人: G·H·祐口米佐;D·J·皮塔爾;G·P·陶勒爾
• 申請（專利權）人: 環球油品公司
• 主分類號: C10G65/10
• 分類號: C10G65/10;C10G47/26
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 唐秀玲;林柏楠

描述了降低在含有至少兩個反應器的淤漿加氫裂化區中催化劑附聚的方法。使烴進料和淤漿加氫裂化催化劑在第一反應器中接觸以形成包含淤漿加氫裂化反應產物、未反應的烴進料和淤漿加氫裂化催化劑的第一流出物，其中淤漿加氫裂化催化劑附聚。使第一流出物和非負載型氫化催化劑在第二反應器中接觸以形成包含淤漿加氫裂化反應產物、未反應的烴進料、淤漿加氫裂化催化劑和瀝青質反應產物的第二流出物。

優先權聲明

本申請要求2015年12月21日提交的美國申請No.62/270,222的優先權，其內容通過引用整體并入本文。

背景技術

隨著傳統原油的儲量下降，重油必須升級以滿足全球需求。在重油升級過程中，較重的材料轉化為較輕的餾分，大部分硫、氮和金屬必須除去。重油包括材料如石油原油，常壓塔底產物，真空塔底產物，重循環油，頁巖油，煤衍生的液體，原油殘油，拔頂原油和從油砂中提取的重瀝青油。這些重烴原料的特征可能在于減粘裂化反應性低，焦化傾向高，對加氫裂化的敏感性差，蒸餾困難。待升級的大部分殘油原料含有一定量的瀝青質，其通常被理解為庚烷不溶性化合物，通過ASTM D3279或ASTM D6560測定。瀝青質是含有賦予極性的雜原子的高分子量化合物。

在可以將其進一步加工成可用產品之前，重油必須在初級升級單元中升級。本領域已知的初級升級單元包括但不限于焦化工藝，例如延遲或流化焦化，以及氫氣添加工藝如沸騰床或淤漿加氫裂化(SHC)。

在SHC中，在淤漿相中在壓力下在高溫下在固體催化劑顆粒(例如，作為顆粒狀金屬化合物如金屬硫化物)作用下在氣態氫存在下重液體油進料的三相混合物裂化產生較輕的產物。代表性的淤漿加氫裂化方法描述于例如美國專利5,755,955和美國專利5,474,977中。

一些SHC催化劑可在后面的反應器中附聚，這降低了它們的有效性。

因此，需要降低SHC催化劑附聚的方法。

附圖說明

附圖示出了包括根據本發明的淤漿加氫裂化裝置的精制設備。

發明內容

本發明的一個方面是降低含有串聯的至少兩個反應器的淤漿加氫裂化區中催化劑附聚的方法。在一個實施方案中，該方法包括使烴進料和淤漿加氫裂化催化劑在第一反應器中在第一淤漿加氫裂化條件下接觸，以形成包含淤漿加氫裂化反應產物、未反應的烴進料和淤漿加氫裂化催化劑的第一流出物，其中淤漿加氫裂化催化劑附聚；使第一流出物和非負載型氫化催化劑在第二反應器中在第二淤漿加氫裂化條件下接觸以形成包含淤漿加氫裂化反應產物、未反應的烴進料、

淤漿加氫裂化催化劑和瀝青質反應產物的第二流出物。

發明詳述

重油的淤漿加氫裂化在減壓渣油向燃料的高轉化時具有最佳回報。SHC方法可以包括一個或多個反應器。當使用多于一個反應器時，一些SHC催化劑，例如包含第IVB，VB，VIB，VIIB和VIII族金屬的金屬化合物，在該方法中附聚。催化劑附聚可導致催化劑在反應器中沉降和/或導致催化劑開始在反應器中積聚，導致淤漿床塌陷。已經發現，可以通過在第二個或更后的反應器中包括非負載型氫化催化劑來降低附聚。

除了附聚問題之外，可以使用各種添加劑和催化劑來減輕SHC中的焦化和結垢。添加劑和催化劑具有防止焦化的不同機制。每種機制都具有觀察到最高效力的最佳條件。但是，對于串聯反應器，添加劑必須通過經歷各種操作條件的所有反應器。如果每種添加劑都在最佳環境下運行，則可以改進整體SHC性能。可以將不同的淤漿催化劑或添加劑注入串聯布置的不同SHC反應器中。對于串聯的反應器，有或沒有級間分離，每個反應器的操作條件可針對在該級注入的添加劑進行優化。通過將昂貴的添加劑注入到具有對于該添加劑的最佳條件的反應器中，添加劑的量和結垢的程度可以被最小化。