[發明專利]由金屬內酯和陰離子聚電解質形成α,β-不飽和羧酸和其鹽

有效

• 申請號: 201680073437.5
• 申請日: 2016-12-13
• 公開（公告）號: CN108368017B
• 公開（公告）日: 2021-07-09
• 發明（設計）人: P·亞科諾;M·L·哈夫林卡
• 申請（專利權）人: 切弗朗菲利浦化學公司
• 主分類號: C07C51/15
• 分類號: C07C51/15;C07C57/04
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司 11245
• 代理人: 王永偉;趙蓉民

1.一種用于形成α,β-不飽和羧酸或其鹽的方法，所述方法包含：

(1)接觸

(a)包含第8至10族金屬和至少一個配體的金屬內酯；

(b)稀釋劑；和

(c)具有締合的金屬陽離子的陰離子聚芳族樹脂以提供反應混合物；

其中所述陰離子聚芳族樹脂是苯酚-甲醛樹脂；聚羥基芳烴-甲醛樹脂；或聚羥基芳烴-和氟苯酚-甲醛樹脂；并且所述締合的金屬陽離子是堿金屬、堿土金屬或其組合；

(2)將適于引發金屬內酯消除反應的條件施用于所述反應混合物以產生所述α,β-不飽和羧酸或其鹽；其中所述條件包括下列中的任一者：

i)使所述反應混合物與HCl或醋酸接觸；或

ii)使所述反應混合物與溶劑接觸，其中所述溶劑包含含羰基溶劑、酮、酯、酰胺或醇；或

iii)將所述反應混合物加熱至50-1000℃的溫度。

2.一種用于產生α,β-不飽和羧酸或其鹽的方法，所述方法包含：

(1)接觸

(a)包含至少一個第一配體的第8至11族過渡金屬前體化合物；

(b)至少一個第二配體；

(c)烯烴；

(d)二氧化碳；

(e)稀釋劑；和

(f)具有締合的金屬陽離子的陰離子聚芳族樹脂以提供包含金屬內酯加合物和所述陰離子聚芳族樹脂以及其締合的金屬陽離子的反應混合物；其中所述陰離子聚芳族樹脂是苯酚-甲醛樹脂；聚羥基芳烴-甲醛樹脂；或聚羥基芳烴-和氟苯酚-甲醛樹脂；并且所述締合的金屬陽離子是堿金屬、堿土金屬或其組合；

(2)將適于形成所述α,β-不飽和羧酸或其鹽的條件施用于所述反應混合物；其中所述條件包括下列中的任一者：

i)使所述反應混合物與HCl或醋酸接觸；或

ii)使所述反應混合物與溶劑接觸，其中所述溶劑包含含羰基溶劑、酮、酯、酰胺或醇；或

iii)將所述反應混合物加熱至50-1000℃的溫度。

3.根據權利要求1至2中任一項所述的方法，其中所述聚羥基芳烴-甲醛樹脂是間苯二酚-甲醛樹脂。

4.根據權利要求1至2中任一項所述的方法，其中所述聚羥基芳烴-和氟苯酚-甲醛樹脂是間苯二酚-和2-氟苯酚-甲醛樹脂。

5.根據權利要求1至2中任一項所述的方法，其中所述締合的金屬陽離子是鋰、鈉、鉀、鎂、鈣、鍶或鋇。

6.根據權利要求1至2中任一項所述的方法，其中所述稀釋劑包含THF、2,5-Me₂THF、甲醇、丙酮、甲苯、氯苯、吡啶、乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺或其組合。

7.根據權利要求1至2中任一項所述的方法，其中所述稀釋劑包含：芳烴溶劑；

醚溶劑；含羰基溶劑；鹵代芳烴溶劑；或其組合。

8.根據權利要求7所述的方法，其中所述芳烴溶劑是苯、二甲苯或甲苯。

9.根據權利要求7所述的方法，其中所述醚溶劑是THF、二甲醚、二乙醚或二丁醚。

10.根據權利要求7所述的方法，其中所述含羰基溶劑是酮、酯、酰胺。

11.根據權利要求7所述的方法，其中所述鹵代芳烴溶劑是氯苯或二氯苯。

12.根據權利要求1至2中任一項所述的方法，其中所述稀釋劑包含二氧化碳和/或其中所述稀釋劑的至少一部分包含在所述方法中形成的所述α,β-不飽和羧酸或其鹽。

13.根據權利要求1至2中任一項所述的方法，其中所述接觸步驟包括：

以任何順序使所述金屬內酯、所述稀釋劑和所述陰離子聚芳族樹脂接觸。