[發(fā)明專利]牙科用粘合劑

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201680071609.5
• 申請(qǐng)日: 2016-12-06
• 公開（公告）號(hào): CN108289794B
• 公開（公告）日: 2021-10-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 野尻大和;武井滿
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 可樂麗則武齒科株式會(huì)社
• 主分類號(hào): A61K6/30
• 分類號(hào): A61K6/30;A61K6/887;A61K6/891
• 代理公司: 中國(guó)專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 馬倩;魯煒

本發(fā)明提供不僅對(duì)未實(shí)施磷酸蝕刻處理的牙本質(zhì)、而且對(duì)實(shí)施了磷酸蝕刻處理的牙本質(zhì)均顯示出優(yōu)異粘接性的自蝕型牙科用粘合劑。本發(fā)明涉及牙科用粘合劑，其含有(甲基)丙烯酰胺化合物(a)、非對(duì)稱型丙烯酰胺?甲基丙烯酸酯化合物(b)、和含酸性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸系聚合性單體(c)，所述(甲基)丙烯酰胺化合物(a)為選自通式(1)所示的化合物和通式(2)所示的化合物中的至少1種，所述非對(duì)稱型丙烯酰胺?甲基丙烯酸酯化合物(b)為通式(3)所示的化合物。（式中，省略符號(hào)的含義）。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及含有特定的多官能（甲基）丙烯酰胺化合物和非對(duì)稱型丙烯酰胺·甲基丙烯酸酯化合物的牙科用粘合劑。詳細(xì)而言，涉及為將牙齒的硬質(zhì)組織(牙質(zhì))與牙科用復(fù)合樹脂、牙科用復(fù)合體、牙科用樹脂粘固劑等牙科用修復(fù)材料進(jìn)行粘接而使用的牙科用粘合劑。

背景技術(shù)

在修復(fù)因齲齒等而損傷的牙質(zhì)(牙釉質(zhì)、牙本質(zhì)和牙骨質(zhì))中，通常使用填充用復(fù)合樹脂、填充用復(fù)合體等填充修復(fù)材料；金屬合金、陶材料、樹脂材料等牙冠修復(fù)材料。然而，一般而言，填充修復(fù)材料和牙冠修復(fù)材料(在本說(shuō)明書中有時(shí)將兩者統(tǒng)稱為“牙科用修復(fù)材料”)本身對(duì)牙質(zhì)不具有粘接性。因此，以往，為了使牙質(zhì)與牙科用修復(fù)材料粘接，使用利用了粘合劑的多種粘接體系。作為以往通用的粘接體系，存在所謂的酸蝕型(總蝕刻型)的粘接體系，其中，在牙質(zhì)的表面上使用磷酸水溶液等酸蝕材料實(shí)施蝕刻處理后，涂布作為粘合劑的結(jié)合材料，從而使牙質(zhì)與牙科用修復(fù)材料粘接。

另一方面，作為不使用酸蝕材料的粘接體系，存在所謂的自蝕型的粘接體系。對(duì)于該粘接體系，以往主流的是兩步驟的粘接體系，其中，在牙質(zhì)的表面涂布含有酸性單體、親水性單體和水的自蝕底涂料后，在不經(jīng)水洗的情況下涂布含有交聯(lián)性單體和聚合引發(fā)劑的結(jié)合材料，但最近，通用的是單步驟的粘接體系，其中，使用同時(shí)具備自蝕底涂料和結(jié)合材料的功能的一液型牙科用粘合劑(一液型結(jié)合材料)。

此外,在自蝕型的粘接體系中，有時(shí)也進(jìn)行所謂選擇性蝕刻,如臼齒的咬合面、門牙的斷裂這樣的、進(jìn)行牙釉質(zhì)粘接依存度高的部位的修復(fù)時(shí)、或?qū)ρ烙再|(zhì)要求高粘接性時(shí)，為了提高對(duì)牙釉質(zhì)的粘接性，作為前處理僅對(duì)牙釉質(zhì)實(shí)施磷酸蝕刻處理的技術(shù)。在這種情況下，已知在牙釉質(zhì)和牙本質(zhì)的邊界部分牙本質(zhì)也同時(shí)被處理，一般對(duì)包含膠原等有機(jī)質(zhì)的牙本質(zhì)實(shí)施脫礦力強(qiáng)的磷酸蝕刻處理時(shí)，由于羥基磷灰石的脫礦而導(dǎo)致膠原纖維裸露，在水洗?干燥的步驟中露出的牙本質(zhì)的膠原收縮，因此牙科用粘合劑所含的聚合性單體成分變得難以浸透。因此，在自蝕型的牙科用粘合劑中，對(duì)實(shí)施了磷酸蝕刻處理的牙本質(zhì)難以得到高粘接性，也期望對(duì)磷酸蝕刻處理后的牙本質(zhì)的粘接性提高了的自蝕型材料。

對(duì)于一液型的結(jié)合材料，通常含有酸性單體、親水性單體、交聯(lián)性單體等作為單體成分，作為單體成分，通常使用(甲基)丙烯酸酯化合物。

在一液型的結(jié)合材料中，要求對(duì)牙質(zhì)(特別是牙本質(zhì)和牙釉質(zhì))的粘接性高，期望提高這些特性。對(duì)此，已報(bào)告了通過(guò)使用比(甲基)丙烯酸酯化合物更難受到水解的(甲基)丙烯酰胺化合物作為單體成分，從而提高牙科用組合物的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，并且得到對(duì)牙本質(zhì)和牙釉質(zhì)的高粘接性(例如，參照專利文獻(xiàn)1~3)。

專利文獻(xiàn)1中，提出了一液型的牙科用粘合劑組合物，其含有酸性單體、兩個(gè)(甲基)丙烯酰胺基均為仲酰胺基的通式(5)所示的二官能(甲基)丙烯酰胺化合物或兩個(gè)(甲基)丙烯酰胺基均為叔酰胺基的通式(6)所示的二官能(甲基)丙烯酰胺化合物、溶劑（例如水）、和固化劑（例如聚合引發(fā)劑）(以下，在本說(shuō)明書中，為方便起見，有時(shí)將兩個(gè)(甲基)丙烯酰胺基均為仲酰胺基的(甲基)丙烯酰胺化合物以及兩個(gè)(甲基)丙烯酰胺基均為叔酰胺基的(甲基)丙烯酰胺化合物稱為對(duì)稱型(甲基)丙烯酰胺化合物)。

[化1]

[化2]