[發明專利]用鉻催化劑進行氣相催化氟化

在審

• 申請號: 201680070429.5
• 申請日: 2016-12-07
• 公開（公告）號: CN108367285A
• 公開（公告）日: 2018-08-03
• 發明（設計）人: D.安德烈;D.德爾-伯特;D.加賴特;A.皮加莫;L.萬德林格
• 申請（專利權）人: 阿科瑪法國公司
• 主分類號: B01J38/00
• 分類號: B01J38/00;B01J23/26;B01J27/12;B01J23/92;B01J38/02;B01J38/44;B01J38/46;C01B9/08;C07C17/20;B01J37/26;B01J27/132;B01J37/16;B01J37/12
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務所 11105
• 代理人: 宋莉

1.將具有至少一個氯原子的氯化C3烷烴或烯烴化合物氟化成具有至少一個氟原子的氟化C3烷烴或烯烴化合物的方法，其包括以下步驟：

(a)在反應器中，在氟化催化劑的存在下，使氯化化合物與氟化氫在氣相中接觸以制備氟化化合物，以及

(b)使在步驟a)中使用的氟化催化劑再生，

其中使氟化催化劑再生的步驟(b)包括(c)用含氧化劑的氣流處理所述氟化催化劑以形成氧化的氟化催化劑，和(d)用包含還原劑和惰性氣體的氣態混合物處理在步驟(c)中獲得的氧化的氟化催化劑；在步驟b)中再生的催化劑在步驟a)中再利用，并且還原劑選自氫氣、一氧化碳、一氧化氮、甲醛、C₁-C₆烷烴和C₁-C₁₀氫鹵烴。

2.根據權利要求1所述的方法，其中還原劑選自氫氣或C₁-C₁₀氫鹵烴，特別地還原劑選自氫氣和C₂-C₆氫鹵烴。

3.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中惰性氣體選自氮氣、氦氣、氬氣或其混合物。

4.根據前述權利要求所述的方法，其特征在于當還原劑為C₁-C₁₀氫鹵烴時，氣態混合物包含HF。

5.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中，基于氣態混合物的總體積計，步驟(d)的氣態混合物包含1至10體積％，優選2至9體積％，更優選3至7體積％的還原劑。

6.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其特征在于來自步驟(d)的氣態混合物包含氫氣和氮氣或氬氣，優選地由氫氣和氮氣組成；或來自步驟(d)的氣態混合物包含C₂-C₆氫鹵烴、氮氣或氬氣、和HF，優選地來自步驟(d)的氣態混合物包含C3氫鹵烴、氮氣和HF。

7.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中步驟(d)在100℃至450℃范圍的溫度下進行，接觸時間為1至100s、優選1至75s、更優選5至50s；持續時間大于1小時、優選1至50小時、特別為4至25小時。

8.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中氯化化合物為2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯(HFCO-1233xf)、1,1,1,2,3-五氯丙烷(HCC-240db)、1,1,2,2,3-五氯丙烷(HCC-240aa)、2,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷(HCFC-243db)、1,1,2,3-四氯-1-丙烯(HCO-1230xa)、2,3,3,3-四氯-1-丙烯(HCO-1230xf)、2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷(HCFC-244bb)、1,1,1,3,3-五氯丙烷(HCC-240fa)、1,1,3,3-四氯丙烯(HCO-1230za)、1,3,3,3-四氯丙烯(HCO-1230zd)、1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233zd)、1,1,1,3-四氯丙烷(HCC-250fb)、1,1,3-三氯丙烯(HCO-1240za)、3,3,3-三氯丙烯(HCO-1240zf)；更優選地，氯化化合物選自2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯(HFCO-1233xf)、1,1,1,2,3-五氯丙烷(HCC-240db)、1,1,2,2,3-五氯丙烷(HCC-240aa)、2,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷(HCFC-243db)、1,1,2,3-四氯-1-丙烯(HCO-1230xa)、2,3,3,3-四氯-1-丙烯(HCO-1230xf)或2-氯-1,1,1,2-四氟碳(HCFC-244bb)。