[發(fā)明專利]制備含磷的氰醇酯的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201680063944.0
• 申請日: 2016-08-30
• 公開（公告）號: CN108137628B
• 公開（公告）日: 2020-10-09
• 發(fā)明（設(shè)計）人: H-J.雷塞爾;K.特爾曼;M.J.福特;M.利特曼;G.施萊格爾
• 申請（專利權(quán)）人: 拜耳農(nóng)作物科學(xué)股份公司
• 主分類號: C07F9/32
• 分類號: C07F9/32
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 劉維升;萬雪松

本發(fā)明主要涉及制備式(I)的特定的含磷的氰醇酯的方法及其用于制備草丁膦或草丁膦鹽的用途。本發(fā)明還涉及制備草丁膦或草丁膦鹽的方法。

本發(fā)明主要涉及制備下文定義的式(I)的特定的含磷的氰醇酯的方法及其用于制備草丁膦（Glufosinat）或草丁膦鹽的用途。本發(fā)明還涉及制備草丁膦或草丁膦鹽的方法。

含磷的氰醇酯是各種工業(yè)領(lǐng)域中有價值的中間產(chǎn)物，其特別是用于制備制藥或農(nóng)業(yè)化學(xué)行業(yè)中可用的生物活性物質(zhì)。

US 4,168,963描述了多種多樣的含磷的除草活性化合物，其中草丁膦（Phosphinothricin）（2-氨基-4-[羥基(甲基)磷酰基]丁酸；通用名：草丁膦，下文稱作草丁膦）或其鹽特別在農(nóng)業(yè)化學(xué)行業(yè)中獲得商業(yè)重要性。

制備用于合成此類含磷除草活性化合物，特別是草丁膦的中間產(chǎn)物的方法描述在例如US 4,521,348、US 4,599,207和US 6,359,162B1中。

氰醇酯和甲烷亞膦酸酯的反應(yīng)描述在例如US 4,521,348或US 4,599,207中。

盡管制備含磷氰醇酯的現(xiàn)有技術(shù)方法能夠制備所需的含磷氰醇酯，在一些情況下以極好的收率，但它們?nèi)跃哂腥秉c(diǎn)，例如含磷氰醇酯的收率仍可改進(jìn)、偶聯(lián)或副產(chǎn)物的含量過高、含磷氰醇酯的提純或分離過于復(fù)雜和/或反應(yīng)條件在工藝或裝置工程方面過于困難。

因此本發(fā)明的目的是找出以進(jìn)一步改進(jìn)的收率提供含磷氰醇酯和/或產(chǎn)生更低含量的偶聯(lián)或副產(chǎn)物并另外優(yōu)選實(shí)現(xiàn)改進(jìn)的反應(yīng)機(jī)制（例如在與安全、環(huán)境和/或品質(zhì)相關(guān)的方面中）的制備含磷氰醇酯的方法。

下面描述的本發(fā)明方法實(shí)現(xiàn)這一目的。

本發(fā)明提供制備式(I)的含磷氰醇酯的方法

其特征在于使式(II)的化合物

與式(III)的化合物在一種或多種自由基形成物質(zhì)(IV)存在下反應(yīng)

其中在每種情況下：

R¹代表(C₁-C₁₂)-烷基、(C₁-C₁₂)-鹵烷基、(C₆-C₁₀)-芳基、(C₆-C₁₀)-鹵芳基、(C₇-C₁₀)-芳烷基、(C₇-C₁₀)-鹵芳烷基、(C₄-C₁₀)-環(huán)烷基或(C₄-C₁₀)-鹵環(huán)烷基，

R²代表(C₁-C₁₂)-烷基、(C₁-C₁₂)-鹵烷基、(C₆-C₁₀)-芳基、(C₆-C₁₀)-鹵芳基、(C₇-C₁₀)-芳烷基、(C₇-C₁₀)-鹵芳烷基、(C₄-C₁₀)-環(huán)烷基或(C₄-C₁₀)-鹵環(huán)烷基，

R³和R⁴各自互相獨(dú)立地代表氫、(C₁-C₄)-烷基、苯基或芐基，