[發明專利]包含聚合二羧酸酯和1,2-環己烷二甲酸酯的增塑劑組合物

有效

• 申請號: 201680056913.2
• 申請日: 2016-09-29
• 公開（公告）號: CN108137852B
• 公開（公告）日: 2020-10-09
• 發明（設計）人: M·普費弗爾;B·布萊特沙伊德;A·格里姆;H·莫根施特恩
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C08K5/00
• 分類號: C08K5/00;C08K5/11;C08K5/12
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 王丹丹;劉金輝

本發明涉及一種包含至少一種聚合二羧酸酯和至少一種1,2?環己烷二甲酸酯的增塑劑組合物、包含熱塑性聚合物或彈性體和該增塑劑組合物的模塑復合物，以及所述增塑劑組合物和模塑復合物的用途。

發明背景

本發明涉及一種包含至少一種聚合二羧酸酯和至少一種1,2-環己烷二甲酸酯的增塑劑組合物，包含熱塑性聚合物或彈性體和該增塑劑組合物的模塑材料，以及這些增塑劑組合物和模塑材料的用途。

現有技術

為了獲得所需的加工性能或應用性能，在大量塑料中添加所謂的增塑劑以使其更軟、軟質更高和/或延展性更高。增塑劑的使用通常用于使塑料的熱塑性區域偏移至更低的溫度，從而在低加工和使用溫度下保持所需的彈性性能。

聚氯乙烯(PVC)就產量而言是生產最多的塑料之一。由于其適用性的多樣性，其現在可見于大量日常產品中。因此，PVC具有極大的經濟重要性。PVC最初是一種在至多約80℃下硬且脆的塑料，其通過添加熱穩定劑和其他聚集體而以硬質PVC(PVC-U)的形式使用。僅添加合適的增塑劑就獲得了軟質PVC(PVC-P)，其可用于硬質PVC不適用的許多應用目的。

通常使用增塑劑的其他重要的熱塑性聚合物例如為聚乙烯醇縮丁醛(PVB)、苯乙烯的均聚物和共聚物、聚丙烯酸酯、聚硫化物或熱塑性聚氨酯(PU)。

物質是否適合用作特定聚合物的增塑劑主要取決于待增塑聚合物的性能。通常，所需的增塑劑是與待增塑的聚合物具有高相容性、賦予其良好的熱塑性性能且僅具有輕微的蒸發和/或滲出傾向(高持久性)的那些。

對于PVC和其他塑料的增塑，市場上可獲得大量不同化合物。由于其與PVC的良好相容性及其有利的應用性能，過去通常使用不同化學結構的醇的鄰苯二甲酸二酯作為增塑劑，例如鄰苯二甲酸二乙基己酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)和鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)。

有必要替代開頭所述的至少一些鄰苯二甲酸酯增塑劑，因為懷疑這些對健康有害。對敏感應用領域如兒童玩具、食品包裝或醫療用品尤其如此。

現有技術已知用于各種塑料，尤其是PVC的具有不同性能的各種替代增塑劑。

現有技術已知的可用作鄰苯二甲酸酯替代品的一類增塑劑是基于環己烷多羧酸的，如WO 99/32427所述。與其非氫化芳族類似物相比，這些化合物在毒理學上是可接受的，甚至可用于敏感應用領域。

WO 00/78704描述了將所選的二烷基環己烷-1,3-和1,4-二甲酸酯用作合成材料中的增塑劑。

可用作鄰苯二甲酸酯的替代品的現有技術已知的另一類增塑劑是基于對苯二甲酸酯的，例如如WO 2009/095126所述。

此外，己二酸的酯也用作增塑劑，尤其是用于聚氯乙烯。最重要的代表是C₈、C₉和C₁₀醇的己二酸酯，例如己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二異壬酯和己二酸二異癸酯，其主要用于基于軟質PVC的膜、型材、合成皮革、電纜和導線中(如果該產品在低溫下使用)。DE2009505描述了例如通過己二酸與異壬醇的酯化獲得的己二酸二異壬酯，其中所述異壬醇由2-乙基己烯根據羰基合成通過與一氧化碳和氫反應且任選隨后氫化而制備。所述的己二酸二異壬酯據稱適合作為聚氯乙烯的增塑劑，并且其特征在于低揮發性、低粘度和用其增塑的聚氯乙烯材料的良好低溫強度。US 4623748描述了己二酸二烷基酯，其通過在作為催化劑的負載型鉭(V)鹵化物/氧化物存在下使來自Dimersol工藝的丙烯或丁烯低聚物反應，使所得的C₈、C₉或C₁₂烯烴反應成C₉、C₁₀或C₁₃醇且用己二酸將這些醇酯化而制備。據稱這些己二酸二烷基酯以高閃點著稱且適合用作潤滑劑。EP 1171413描述了己二酸與異構壬醇的二酯混合物，據稱其適合作為聚氯乙烯的增塑劑，并且其特征尤其在與用其增塑的聚氯乙烯材料具有非常好的低溫彈性性能。