[發明專利]化合物在聚合反應中的用途

在審

• 申請號: 201680056838.X
• 申請日: 2016-10-04
• 公開（公告）號: CN108137795A
• 公開（公告）日: 2018-06-08
• 發明（設計）人: 德莫特·奧黑爾;讓-查爾斯·比費;克里斯托弗·懷特
• 申請（專利權）人: SCG化學有限公司
• 主分類號: C08G63/82
• 分類號: C08G63/82;C08G69/20
• 代理公司: 北京康信知識產權代理有限責任公司 11240
• 代理人: 張英;沈敬亭

公開了柄型?茂金屬配合物用于環酯和環酰胺聚合的用途。所述柄型?茂金屬配合物在丙交酯的聚合中作為引發劑/催化劑是特別具有活性的，所獲得的聚合物材料表現出較低的多分散性。

技術領域

本發明涉及化合物在環酯和環酰胺聚合中的用途。更具體而言，本發明涉及柄型茂金屬(ansa-metallocene，橋聯茂金屬)化合物在環酯和環酰胺聚合中的用途。

背景技術

聚(乳酸)(PLA)在過去的幾十年中已經被深入研究，因為它們已經被證實是用于塑料，纖維和涂料的石油基聚合物的潛在替代物。此外，因為PLA是可生物降解的和生物相容的，則它們對醫學領域具有同等價值，其中它們的多種物理性質使其適用于體內應用(例如，用作受控藥物遞送器件的介質)。

乳酸在縮聚時形成PLA。然而，該反應會達到平衡的事實，以及完全去除水的困難，使之難以獲得高分子量的PLA。考慮到這一點，丙交酯(lactide，交酯)的開環聚合(ROP)是具有受控分子量和窄分子量分布的PLA的最有效途徑。

用于引發丙交酯開環聚合的金屬配合物(complex)是已知的。

Wenshan Ren et al，Inorganic Chemistry Communications，30，(2013)，26-28報道了芐基釷金屬茂[η⁵-1,3-(Me₃C)₂C₅H₃]₂Th(CH₂Ph)₂ (1)和[η⁵-1,2,4-(Me₃C)₃C₅H₂]₂Th(CH₂Ph)₂ (2)能夠在溫和條件下引發外消旋-丙交酯(rac-LA)的開環聚合。在[rac-LA]＝1.0mol L^-1下在二氯甲烷中，40℃下5小時內就發生了500當量的丙交酯完全轉化，并且在整個單體-引發劑范圍內，所述分子量分布非常窄(約1.15)，這表明是單位點催化劑體系。

Yalan Ning et al，Organometallics 2008，27，5632-5640報道了用于L-丙交酯(L-LA)和ε-己內酯(ε-CL)的開環聚合和鏈轉移聚合的四種中性鋯茂雙(酯烯醇化物)和非鋯茂雙(烷氧基)配合物。

盡管如此，由于工業對這種材料的高價值，仍然需要能夠有效地聚合環酯(例如，丙交酯)和環酰胺的催化劑/引發劑。

考慮到前述內容而設計了本發明。

發明內容

根據本發明的第一方面，提供了根據本文定義的式I的化合物在環酯或環酰胺聚合中的用途。

根據本發明的另一方面，提供了用于聚合一種或多種環酯或環酰胺的方法，包括在本文中定義的式I的化合物存在下聚合一種或多種環酯或環酰胺的步驟。

根據本發明的另一方面，提供了通過本文定義的聚合方法能夠獲得，獲得或直接獲得的聚合物。

具體實施方式

定義

正如本文所用的所述術語“烷基”包括對通常具有1、2、3、4、5或6個碳原子的直鏈或支鏈烷基部分的指代。所述術語包括對諸如甲基，乙基，丙基(正丙基或異丙基)，丁基(正丁基，仲丁基或叔丁基)，戊基，己基等基團的指代。具體而言，烷基可以具有1、2、3或4個碳原子。