[發(fā)明專利]合成N-(1，3，4-噁二唑-2-基)芳基甲酰胺的方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201680056686.3
• 申請(qǐng)日: 2016-09-23
• 公開（公告）號(hào): CN108137519A
• 公開（公告）日: 2018-06-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 克里斯蒂安·馮克;阿爾德·尼弗;塞吉爾·帕澤諾克;諾伯特·路伊
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 拜耳作物科學(xué)股份公司
• 主分類號(hào): C07D271/113
• 分類號(hào): C07D271/113
• 代理公司: 北京北翔知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11285
• 代理人: 侯婧;鐘守期

本發(fā)明描述了一種合成式(I)的N?(1，3，4?噁二唑?2?基)芳基甲酰胺的方法，其中，取代基代表例如氫、烷基、鹵代烷基或芳基的基團(tuán)。

本發(fā)明涉及一種制備除草活性的N-(1，3，4-噁二唑-2-基)芳基甲酰胺的方法。

WO 2012/126932 A1公開了除草活性的N-(1，3，4-噁二唑-2-基)芳基甲酰胺。其中也描述了一種用于N-(1，3，4-噁二唑-2-基)芳基甲酰胺制備的方法。在此方法中，在活化劑例如羰基咪唑(CDI)、二環(huán)己基碳二亞胺或2，4，6-三丙基-1，3，5，2，4，6-三氧雜三磷雜環(huán)己烷-2，4，6-三氧化物的存在下，將取代的苯甲酸與5-位被取代的2-氨基-1，3，4-噁二唑反應(yīng)。然而，這樣的試劑不適用于大規(guī)模的反應(yīng)，因?yàn)樗鼈兎浅０嘿F且不能重復(fù)使用。從Zhur.Org Khim.V.25，N.10，1989，2216已知，取代的苯甲酰氯與2-氨基-1，3，4-噁二唑反應(yīng)不僅生成期望的2-苯甲酰基氨基-1，3，4-噁二唑，也生成同分異構(gòu)的3-苯甲酰基-2-亞氨基-1，3，4-噁二唑。

本發(fā)明的目的是提供一種克服了現(xiàn)有技術(shù)已知的方法缺點(diǎn)的用于制備N-(1，3，4-噁二唑-2-基)芳基甲酰胺的方法。

現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，在廉價(jià)的活化劑和堿的存在下，通過使取代的苯甲酸與5-位被取代的2-氨基-1，3，4-噁二唑反應(yīng)，可以具成本效益且高產(chǎn)地制備N-(1，3，4-噁二唑-2-基)芳基甲酰胺。

因此，本發(fā)明涉及一種制備通式(I)的N-(1，3，4-噁二唑-2-基)芳基甲酰胺的方法，其使通式(II)的2-氨基-1，3，4-噁二唑與通式(III)的苯甲酸反應(yīng)，

其特征在于，所述方法在如下條件下進(jìn)行

a)在活化試劑(活化劑)的存在下，所述活化試劑選自亞硫酰氯、光氣、雙光氣、甲磺酰氯、對(duì)甲苯磺酰氯、POCl₃、PCl₅、草酰氯和C₁-C₈烷基-OC(O)Cl，和

b)在通式(IV)的堿的存在下，

和

c)其中取代基如下文中所定義：

R¹為氫、C₃-C₁₂環(huán)烷基、C₁-C₈烷基、C₁-C₅烷氧基、鹵素、氰基或苯基，

R²為氫、C₁-C₅烷基或鹵素，

R³為氫、C₁-C₈烷基、C₁-C₈烷基亞磺酰基、C₁-C₈烷基亞硫酰基或C₁-C₈烷基磺酰基，

R⁴為C₁-C₅烷基或C₁-C₃鹵代烷基，

R⁵為C₁-C₁₂烷基或苯基。

本發(fā)明的方法的主要優(yōu)勢(shì)是產(chǎn)量高，使用廉價(jià)的試劑以及可重復(fù)使用式(IV)的堿。

式(III)的取代的苯甲酸例如從WO 2012/126932 A1獲知。式(II)的2-氨基-1，3，4-噁二唑是可商業(yè)獲得的或可以通過例如在Tetrahedron，69，2013 2075-2080中描述的方法由羧酸肼制備。式(IV)的堿同樣是可商業(yè)獲得的或可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法獲得。