[發明專利]聚酰胺亞胺的制備

有效

• 申請號: 201680054744.9
• 申請日: 2016-09-02
• 公開（公告）號: CN108137780B
• 公開（公告）日: 2021-07-30
• 發明（設計）人: U·魏德曼
• 申請（專利權）人: 亨斯邁先進材料許可(瑞士)有限公司
• 主分類號: C08G18/76
• 分類號: C08G18/76;C08G18/08;C09D179/08;C08G18/34;C08G73/10;C08G73/14
• 代理公司: 中國貿促會專利商標事務所有限公司 11038
• 代理人: 王長青

一種液體組合物，包含(a)基于溶劑量包含至少50wt％二氧雙環烷烴衍生物的溶劑或溶劑混合物、(b)芳族三羧酸酸酐和(c)芳族二異氰酸酯，該液體組合物可用作金屬表面的涂料組合物。

本發明涉及一種包含特定溶劑或溶劑混合物、芳族酸酸酐和芳族二異氰酸酯的液體組合物、由該組合物制備的聚酰胺亞胺以及該聚酰胺亞胺用作金屬表面涂層材料的用途。

早就已知在極性非質子溶劑如N-甲基吡咯烷酮(NMP)中由三羧酸單酸酐和二異氰酸酯制備聚酰胺亞胺(PAI)。但最近已經將NMP重新歸類為再生產和開發的毒物并且列為對呼吸道有特定有機毒性。

另外，在許多情況下在NMP中由PAI制備的涂層的固化時間可能太長和對于一些應用來說溶劑耐受性可能太低。

因此，需要熱穩定且耐受溶劑的PAI涂層，其可以在基本不使用有害溶劑混合物的情況下快速制備。

已經令人驚訝地發現，應用二氧雙環烷烴衍生物作為溶劑在很大程度上解決了上述問題。

因此，本發明涉及一種液體組合物，其包含(a)基于溶劑量包含至少50wt％二氧雙環烷烴衍生物的溶劑或溶劑混合物、(b)芳族三羧酸酸酐和(c)芳族二異氰酸酯。

衍生自二氧雙環烷烴的液體化合物相對于PAI具有出色的溶劑性能。這些溶劑可以由可再生資源如木材或其它含纖維素的產品生產和通常是生物可降解的。

合適的二氧雙環烷烴衍生物為二氧雙環[3.2.1]辛烷、二氧雙環[2.2.2]辛烷、二氧雙環[3.3.2]癸烷、二氧雙環[4.2.2]癸烷、二氧雙環[4.3.1]癸烷、二氧雙環[5.2.1]癸烷、二氧雙環[3.3.3]十一烷、二氧雙環[4.3.2]十一烷、二氧雙環[4.4.1]十一烷和二氧雙環[5.3.1]十一烷以及它們的液體衍生物，特別是它們的酮衍生物。

優選地，組分(a)的溶劑是2,8-二氧雙環[3.2.1]辛烷或6,8-二氧雙環[3.2.1]辛烷的衍生物。

這些化合物為天然產物，如zaragozic酸A或sordidin，或者可以按照已知方法制備。合適的2,8-二氧雙環[3.2.1]辛烷衍生物例如在J.Am.Chem.Soc.117，8106-8125(1995)中有述。

合適溶劑的例子有2,8-二氧雙環[3.2.1]辛烷、2,8-二氧雙環[3.2.1]辛-4-酮、2,8-二氧雙環[3.2.1]辛-4-硫酮、4-亞甲基-2,8-二氧雙環[3.2.1]辛烷、1-甲基-2,8-二氧雙環[3.2.1]辛-7-酮、1,4,4-三甲基-2,8-二氧雙環[3.2.1]辛-7-酮、1,3,5-三甲基-2,8-二氧雙環[3.2.1]辛-7-酮、1-甲基-4-苯基-2,8-二氧雙環[3.2.1]辛-7-酮、1-甲基-4-苯基-2,8-二氧雙環[3.2.1]辛-7-基乙酸酯、6,8-二氧雙環[3.2.1]辛烷、6,8-二氧雙環[3.2.1]辛-4-硫酮和6,8-二氧雙環[3.2.1]辛-4-酮。

作為組分(a)特別優選的是6,8-二氧雙環[3.2.1]辛-4-酮。

二氫左旋葡萄糖酮(6,8-二氧雙環[3.2.1]辛-4-酮)為由可再生纖維素制備的雙極性非質子溶劑和已經針對可能的突變進行測試，結果沒有發現突變。

同時，6,8-二氧雙環[3.2.1]辛-4-酮可以商標Cyrene^TM商購(由Circa Group提供)。

已經令人驚訝地發現，應用二氧雙環烷烴衍生物代替常規極性非質子溶劑如NMP作為羧酸酸酐和二異氰酸酯縮聚的溶劑不僅促進迅速固化，而且提供了具有增強的溶劑耐受性的涂層。