[發明專利]制備苯并間二氧雜環戊烯的衍生物的方法

在審

• 申請號: 201680054375.3
• 申請日: 2016-09-16
• 公開（公告）號: CN108026064A
• 公開（公告）日: 2018-05-11
• 發明（設計）人: 拉達·庫馬拉薩米;艾耶斯娃瑞婭·拉賈拉姆;瓦拉迪哈拉杰·加尼森;普爾納沙納德蘭·維奇安德蘭;迪帕克·波卡;納卡拉古·卡韋瑞卡南;圖拉卜德因·穆罕默德·卡利勒·巴夏;普拉薩納庫馬·塞特哈曼;錢德拉·莫漢·馬里;卡皮勒·庫馬爾;拉杰德普·阿南德
• 申請（專利權）人: SRF有限公司
• 主分類號: C07D317/46
• 分類號: C07D317/46
• 代理公司: 中科專利商標代理有限責任公司 11021
• 代理人: 陳曉娜

本發明涉及制備式I、式III和式V的化合物的方法。

發明領域

本發明涉及制備式I的化合物的方法。本發明還涉及制備式III的化合物的方法。本發明還涉及制備式V的化合物的方法。

發明背景

二氯苯并間二氧雜環戊烯和取代的二氟苯并間二氧雜環戊烯作為制備藥物和作物保護劑的前體起著重要的作用。

歐洲專利號1,502,908提供了一種通過使1，3-苯并間二氧雜環戊烯與氯在自由基引發劑的存在下在作為溶劑的二氯三氟甲苯中反應來制備2，2-二氯-1，3-苯并間二氧雜環戊烯的方法。該方法中使用的二氯三氟甲苯的沸點為130℃，其非常接近2，4-二氯-三氟甲苯的沸點(即117℃)。因此，在分離二氯產物的方面出現困難。

美國專利號7,148,365描述了一種通過使2，2-二氟苯并-1，3-間二氧雜環戊烯與溴在至少兩種弗里德爾-克拉夫茨(Friedel-Crafts)催化劑(其中一種是氟化氫)的存在下反應來制備5-溴-2，2-二氟苯并-1，3-間二氧雜環戊烯的方法。

美國專利號4,895,871描述了在四氯化碳中用元素溴使2，2-二氟苯并-1，3-間二氧雜環戊烯溴化。由于四氯化碳的毒性，該方法在工業用途中是不可行的。另外，產率低。

美國專利號7,524,976描述了一種通過使2，2-二氟苯并-1，3-間二氧雜環戊烯與氟化氫在三氟化硼的存在下反應然后在酸性或堿性水性介質中水解來制備二氟苯并-1，3-間二氧雜環戊烯-5-甲酸的方法。由于三氟化硼的毒性，該方法在工業用途中是不可行的。另外，產率低，并且該方法使用2摩爾的2，2-二氟苯并-1，3-苯并間二氧雜環戊烯來生產一摩爾的羧酸。

在美國專利號4,895,871中描述了另一種制備二氟苯并-1，3-間二氧雜環戊烯-5-甲酸的方法。該方法涉及使5-溴-2，2-二氟-1，3-苯并間二氧雜環戊烯與正丁基鋰反應，然后用二氧化碳淬滅并進行水性酸性后處理(aqueous acidic workup)。該方法在低至-78攝氏度的溫度下運行，并且采用價格昂貴的丁基化鋰。另外，該方法操作困難，并且因此在工業上是不利的。

因此，本領域需要提供用于制備式I、式III和式V的化合物的簡單、成本有效且工業上可擴展的方法。

發明目的

本發明的目的是提供制備式I的化合物的方法。

本發明的另一個目的是提供制備式III的化合物的方法。

本發明的又一個目的是提供制備式V的化合物的方法。